Отметим, что длина зоны плавления обратно пропорциональна величине ф, т. е. она пропорциональна массовому расходу и обратно пропорциональна интенсивности плавления. Ясно, что влияние условий работы (технологических параметров) на длину зоны плавления можно оценить через параметр Ф из (12.2-20). Таким образом, увеличение частоты вращения червяка при постоянном расходе приводит к увеличению интенсивности плавления, так как оба эти фактора (скорость вращения и интенсивность плавления) улучшают условия отвода расплава (Vbx увеличивается), а тепловыделения за счет работы сил вязкого трения увеличиваются. При повышении температуры цилиндра первоначально происходит увеличение интенсивности плавления, так как количество тепла, подводимого за счет теплопроводности, пропорциональное выражению km (Тъ — 7"т), возрастает, Однако в связи с тем что дальнейшее увеличение температуры цилиндра сопровождается уменьшением вязкости пленки расплава и уменьшением тепловыделений за счет работы сил вязкого трения, существует оптимальная температура, при которой достигается максимальная интенсивность плавления. Итак, повышение температуры нерасплавленного материала Та0, поступающего из зоны питания, увеличивает интенсивность плавления и снижает ZT.[1, С.445]
Скорость реакции пропорциональна интенсивности света и давлению паров винилхлорида и ртути [86]. Прекращение облучения полностью останавливает полимеризацию, что указывает на небольшую продолжительность жизни полимерных радикалов.[7, С.43]
В случае фотополимеризации Барнет и Рай [98, 991 показали, что скорость реакции пропорциональна интенсивности света в степени 0,5—1,0. Пары ртути сенсибилизируют реакцию фотополимеризации [100]. Полимеризация при облучении ультрафиолетовым светом (при 20—30°) протекает быстрее, когда используются ультрафиолетовые лучи с длиной волны 2500—3700 А [101, 102]. По непрерывному методу фотополимеризацию винилхлорида проводят в проточном реакторе. Смесь мономера с полимером по выходе из реактора разделяется, непрореагировавший мономер.с добавкой свежего винилхлорида вводится обратно в реактор [103].[7, С.267]
Бенгоу [191] было показано, что скорость фотополимеризации .акрилонитрила, сенсибилизированной 1 , 1 '-азо-бис-циклогексан-карбонитрилом, пропорциональна интенсивности облучения в степени 0,56. При отношении константы скорости роста цепей к константе обрыва цепей, равном 1,04- 10~6, и предположении. что скорость инициирования равна половине скорости обесцвечивания дифенилпикрилгидразила (индикатора свободных радикалов), вычислена константа роста цепи, равная 127 л/моль- сек.[9, С.154]
Гилле, Норриш [859] исследовали фотолиз (Х = 3130 А) полиметилвинилкетона в растворе диоксана при 25—80°. Начальная скорость относительного изменения вязкости полимеров в ходе реакции ([vj0]/[7j]—1) пропорциональна интенсивности света, обратно пропорциональна концентрации полимера и не зависит от присутствия ингибиторов. Квантовый выход образующихся при фотолизе газообразных продуктов при 25, 50 и 80° соответственно равен: для СО—0,0017; 0,010; 0,016; СН4—0,0007; 0,0042; 0,008; СН3СНО — 0,038; 0,060; 0,012. Авторы предполагают, что при фотолизе, наряду с процессом деструкции, происходит также и реакция полимеризации за счет образующихся двойных связей.[7, С.374]
Подробно исследована полимеризация водного раствора акриламида, сенсибилизированная системой метиленовая синяя—триэтаноламин в присутствии воздуха [146]. Начальный квантовый выход для света К = 663 ммк равен 540 (по расходу мономера). Скорость полимеризации пропорциональна интенсивности света, что связано с особенностями полимеризации акриламида.[4, С.65]
При специальных методах осушки мономеров и высокотемпературной обработке поверхности реакционного сосуда в высоком вакууме, а также в присутствии ряда окиспых добавок ионная полимеризация м. б. осуществлена вплоть до положительных теми-р (30°С). Предполагается, что активными центрами в этих случаях (в отличие от полимеризации в р-ре) являются не ионные пары, а свободные ионы (скорость пропорциональна интенсивности в степени 0,5).[6, С.126]
При специальных методах осушки мономеров и высокотемпературной обработке поверхности реакционного сосуда в высоком вакууме, а также в присутствии ряда окисных добавок ионная полимеризация м. б. осуществлена вплоть до положительных темп-р (30°С). Предполагается, что активными центрами в этих случаях (в отличие от полимеризации в р-ре) являются не ионные пары, а свободные ионы (скорость пропорциональна интенсивности в степени 0,5).[8, С.126]
Для ионной Р. п. характерно возрастание скорости процесса и мол. массы образующихся полимеров при понижении темп-ры [кажущаяся энергия активации от —4,2 до —12,6 кдж/молъ (от —1 до —3 ккем/моль)]. Поэтому с уменьшением темп-ры (в интервале от 25 до —130°С) скорость Р. п. стирола в хлорированных углеводородах, а также акрилонитрила в триэтиламине и диметилформамиде проходит через минимум, что обусловлено изменением механизма от радикального к ионному. Скорость ионной полимеризации в р-ре пропорциональна интенсивности излучения в первой степени, а мол. масса полимеров не зависит от этого параметра, что указывает на мономолекулярный обрыв растущих цепей. Реакция ингибируется бензохиноном и кислородом (но не дифенилпикрилгидразилом). Составы сополимеров отвечают составам, найденным при каталитич. ионной полимеризации. Определяющую роль в развитии ионной Р. п. в р-ре при низких температурах, как и при каталитич. полимеризации, играет явление сольватации.[8, С.126]
Берлант, Адиков [1080] и другие исследователи [1081] изучали полимеризацию винилстеарата под действием быстрых электронов (1 Мэв, интенсивность 1,0-ДО3—20-Ю3 фэр/сек) при температуре от —30 до -(-100° и под действием Y-излучения (интенсивность 3000—890000 фэр/час) в интервале температур от —179 до +65°. Скорость полимеризации при повышении температуры медленно возрастает, а при приближении к температуре плавления (34°) наблюдается резкое увеличение скорости реакции. Скорость полимеризации пропорциональнаинтенсивности излучения в первой степени. При глубине превращения 8, 73 и 100% молекулярные веса полимеров соответственно равны 733, 1402 и 4000.[9, С.468]
Имеются данные о значительном ухудшении электроизоляционных свойств ПТФЭ в результате его облучения [272]. Однако образцы ПТФЭ толщиной 0,10 и 0,20 мм, подвергнутые действию излучения при дозах до 5,7-107 рад, после прекращения облучения постепенно восстанавливали объемное электрическое сопротивление до исходной величины [273]. Также мало изменилась диэлектрическая прочность образцов толщиной 0,07, 0,13 и 0,28 мм. Причиной расхождений могут быть различия в условиях облучения и испытания образцов. Непосредственно в процессе облучения величина объемного сопротивления может снижаться на три порядка [273, 274]. Было найдено, что наведенная в процессе облучения проводимость пропорциональна интенсивности излучения в степени 0,63 [274] или в степени 1,0 [275]. В последнем исследовании была установлена меньшая температурная зависимость наведенной проводимости, и было высказано мнение о том, что носителями зарядов являются электроны, а не ионы.[5, С.112]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.