Рассмотрена кинетика полимеризации пропилена с А1(С2Н5)3—Т1С13, рассчитаны константы скоростей реакций роста и обрыва. Предполагается, что обрыв происходит в результате десорбции полимерного алюминийалкила ж последующей реакции с поверхностными центрами, активными только в реакции обрыва.[3, С.516]
Сополимеризация метилметакрилата с итаконовой кислотой в 50%-ном растворе диоксана при 90° характеризуется константами п= 1,14 и га— 0 [1097]. Рассчитаны константы совместной полимеризации полиэтиленфумарата и метилметакрилата (температура 60°); п= 0—0,7 и /-2= 10—25 [1098].[2, С.389]
Или и Сондерс [317] показали, что скорость совместной полимеризации винилизобутилового и 2-хлорэтилвинилового эфиров. в растворе диэтилового эфира с катализатором Ja пропорциональна общей концентрации мономеров в системе при постоянном составе мономерной смеси. Величина константы k в уравнении — d[M.]/dt = &[\Ь]2[М] равна 131 л2 -моль~2• мин'1. По составу полимеров рассчитаны константы сополимеризации: гг — 1,90 + ±0,05; rz = 0,70 ±0,05. Выведено также уравнение для скорости реакции.[2, С.350]
В развитие предыдущих работ Липатова, Гантмахер и Медведев [17083 провели исследование кинетики сополимеризации' стирола и изопрена в растворе хлорбензола при 0° с катализатором SnCU и показали, что скорость реакции сополимеризации возрастает во времени. Начальная скорость сополимеризацин уменьшается при увеличении в смеси концентрации изопрена, что, по мнению авторов, связано с образованием прочного комплекса SnCU с двойной связью 3,4 изопрена. Рассчитаны константы г1= 0,8 и г2 = 0,1. На основании данных о составах сополимеров, полученных при высоких концентрациях стирола в исходной смеси, установлено, что в карбониевой полимеризации* изопрен является более реакционноспособным мономером, чем стирол.[5, С.287]
Убберейтером и Круллем [1816] исследована кинетика совместной полимеризации стирола и аценафтилена при 90° (термическое инициирование) и отмечено, что добавление аценафтилена к стиролу резко снижает скорость полимеризации при одновременном снижении скорости инициирования (иин). Кривая УИН — состав исходной смеси проходит через минимум при содержании аценафтилена 6% и через максимум при — 11%. Указывается, что аценафтилен является одним из немногих мономеров, полимеризация которых может быть инициирована только термическим путем; добавка кислорода увеличивает как уин, так и общую скорость реакции. Калориметрическим методом определен состав полученных полимеров и рассчитаны константы совместной полимеризации: гг = 0,33 и rz = 3,81.[5, С.291]
Экспериментальная константа kaosi не во всех случаях является константой определенной реакции. Полимерная молекула может содержать группы различного строения, реагирующие с полимерными радикалами с различными скоростями; в этом случае экспериментально определяемая константа представляет собой некоторую эффективную величину. Так, например, Шульц и сотр. [12, 13] при исследовании полимеризации метилметакрилата в присутствии низкомолекулярного полиметилмет-акрилата, полученного по радикальному механизму, нашли, что величина &пол уменьшается при увеличении молекулярного веса введенного в систему полимера. Это можно объяснить различной скоростью передачи цепи через концевые группы и группы, расположенные внутри цепи. Из полученных данных авторами рассчитаны константы передачи цепи[1, С.180]
Мундиль [431], а также Бадалукко [432] исследовали природу связи Si — О — Si в кремнеземе. Структура последнего неопределенная, и ее можно обозначить как многомолекулярную — типа (SiOa)^. Структура чистого кремнезема рассматривается Хаггинсом [433] как состоящая из двух типов струк-тонов: атома Si, окруженного четырьмя атомами О, и атома кислорода, расположенного между двумя атомами Si. Особенность структуры стекловидного кремнезема объясняется Баб-коком, Барбером и Фаянсом [434] существованием определенных разных структур в гомогенной фазе, которые быстро превращаются одна в другую. Сабатье и}Вьар [435] наблюдали отсутствие зависимости между давлением, температурой кристаллизации, температурой превращения и параметрами кристаллической решетки синтетического кварца. Характер скульптуры граней синтетического кварца существенно отличается от природного, что отмечают Бутузов и Икорникова [436]. Геллером и Термону [437] опровергаются данные Хола и Джонсто-на об образовании кристаллического SiO в случае взаимодействия Si и стеклообразного SiO при 1300°. Сравнением рентгенограмм, полученных этими авторами, с рентгенограммой смеси р-кристобалита и р - SiC показана их тождественность. По мнению Геллера и Тармонда, скорость образования и разложения SiO при температуре >1180° очень высока; поэтому существование SiO при 1300° мало вероятно. Брэди [438] рассчитаны константы равновесия реакций:[4, С.313]
Проведена термополимеризация стирола в присутствии тело-мера, полученного полимеризацией стирола в растворе CCU при 100° С229. Рассчитаны константы передачи цепи через среднюю часть (сср) и через концевые группы молекулы полимера (ск); сср = 2 • Ю-4, ск = 4 • Ю-2 (при 100° С).[6, С.34]
Исследована полимеризация метилакрилата при 60° С в присутствии метилизобутирита, метил-сшюи-глутарата и метилгеп-тан-2,4,6-трикарбоксилата — веществ, моделирующих цепь поли-метилакрилата. Рассчитаны константы передачи цепи через эти добавки, которые равны соответственно 14; 4,5; 5,4 (10~5) 249.[6, С.36]
Полимеризацию винилацетата проводили в растворах (ацетоне, метилзтилкетоне, метшшзопропилкетоне, метилизобутилке-тоне), содержащих 60—100% мономера, при 60°С236. После омыления поливинилацетата в полученном поливиниловом спирте количественно определены карбонильные группы и рассчитаны константы передачи цепи через молекулы кетона, которые соответственно равны 1,1; 6,0; 8,0; — 2,2 и 2,0 (10~3).[6, С.35]
Исследовано влияние солей на кинетику полимеризации виниловых соединений в неводных системах344. Полимеризация винилацетата, стирола, метилакрилата, акрилонитрила, метил-метакрилата и метакрилонитрила проводилась в диметилформа-миде в присутствии FeCls при 60° С; инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты. Во всех случаях скорость реакции обратно пропорциональна концентрации FeCls и прямо пропорциональна концентрации инициатора. Рассчитаны константы скорости реакций взаимодействия лолимерного радикала с молекулой FeCls, которые соответственно равны 2350; 95; 6,8; 6,5; 5; 0,62 (10~3 л/моль -сек).[6, С.49]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.