Зависимости типа приведенных на рис. 9.15 можно объединить и построить, например график зависимости амплитуды деформации от температуры при разных частотах или от частоты при разных температурах. Такие графики, на которых отображается зависимость свойств и от температуры, и от частоты, приведены на рис. 9.16. Рассмотрим изменение амплитуды деформации от температуры при разных частотах. С повышением температуры образец при достижении Тс начинает размягчаться и амплитуда деформации при заданной частоте <а\ возрастает. При дальнейшем росте температуры наблюдается переход в область развитого высокоэластического состояния и амплитуда деформации практически не меняется, как мы уже наблюдали при снятии термомеханической кривой в условиях статического нагружения (см. гл. 7). Для полимеров особенно характерна относительность понятия «размягчение» полимера. В самом деле, при частоте действия силы оц полимер размягчается при температуре Тк. Если увеличить частоту действия силы, то при температуре Тс полимер не успевает реагировать на эту возросшую частоту: флуктуационная сетка не успевает перегруппироваться и деформация оказывается незначительной. Потребуется нагревание до более высокой температуры, чтобы обеспечить большую подвижность сегментов макромолекул. При этой более высокой температуре флуктуационная сетка сможет перестраиваться при большей частоте действия силы и развивать значительные деформации. Рост частоты действия силы приводит к росту температуры, при которой в полимере начинают развиваться большие деформации, т. е. к росту температуры стеклования.[1, С.135]
Рассмотрим изменение потенциальной энергии ГУ(ф) вращения звена полимера вокруг связи о в зависимости от угла поворота ф при переходе из конформации / с энергией VI в кон-[2, С.90]
Рассмотрим изменение объема эпоксидного полимера при получении наполненных систем. После нагревания выше Тс на-»[3, С.92]
Рассмотрим изменение величин суммарной деформации в зависимости от температуры при постоянном соотношении полимер — пластификатор. При концентрации х\, лежащей за пределами расслоения системы на две фазы, при повышении температуры должно наблюдаться постепенное увеличение деформации (кривая /, рис. 147,6), причем достижение границы стеклования означает переход от упругой деформации, не выходящей за пределы[4, С.358]
Рассмотрим изменение второго момента, обусловленное молекулярной подвижностью, в одном из наиболее простых по химическому строению полимеров — полиизобу-тилене. Температурная зависимость второго момента ЯМР в этом полимере [22] представлена на рис. 53. Значение второго момента при комнатной температуре у полиизобутилена составляет 0,2 Э2. При понижении температуры второй момент возрастает и яри 77 К достигает значения 33,6 Э2. Дальнейшее снижение температуры приводит к уменьшению АН2, а в интервале 5—• 30 К второй момент остается постоянным, равным 26 Э2. Расчеты, выполненные на основе теории Ван-Флека, дают для жесткой решетки значение ДЯ<2=40,3 Э2. Вращение одной СНз-группы уменьшает второй момент до 25,9 Э2, а вращение обеих СН3-групп — до 12,5 Э2. При возрастании температуры выше 200 К у полиизобутилена наблюдается резкое падение ДЯ2,, который принимает при 7=293 К очень малое значение, соответствующее высокоэластическому состоянию. Область быстрого изменения второго момента соответствует области стеклования этого полимера. Величина второго момента при 200 К составляет 12,6 Э2, что объясняется вращением обеих метильных групп и хорошо согласуется с теоретически рассчитанным значением (12,5 Э2). Дальнейшее возрастание второго момента при понижении температуры обусловлено вымораживанием вращательного движения СНз-групп. При ПО К наблюдается небольшой излом на графике ДЯ1=/(Г), а второй момент при этой температуре равен 26 Э2 и совпадает с теоретически предсказанным значением (25,9 Э2), которое соответствует вращению лишь одной СНз-группы в повторяющемся звене полимера. При дальнейшем по-[5, С.226]
Рассмотрим изменение размеров кристаллических и дефектных областей в зависимости от температуры съемки. Из таблицы видно, что LHO и Looa (средние размеры кристаллитов в направлении, перпендикулярном и параллельном направлению цепи) меняются по-разному. При нагреве в первом цикле до 110° L110 непрерывно увеличивается, в то время как!/002 уменьшается. Очевидно, что увеличение L110 связано с процессом рекристаллизации, приводящим к увеличению боковых размеров кристаллита. Что касается уменьшения L002 с возрастанием температуры нагрева, то оно вызвано, по-видимому, плавлением граничных складчатых слоев кристаллита. Это явление известно из работ по полимерным монокристаллам [6, 7]. При нагреве в первом цикле большой период возрастает сначала медленно, а затем быстро. Так как размер кристаллита вдоль молекулярной цепи уменьшается, межкристаллитный (дефектный) слой I в фибрилле волокна растет. При охлаждении волокон в первом цикле боковой размер кристаллитов продолжает расти. Это указывает на существование при 110° расплавленной части материала, кристаллизация которого при охлаждении вызывает дополнительное увеличение бокового размера кристаллита. В результате отжига в первом цикле L110 увеличивается на 70%, a L002 лишь на 15%. Во втором и последующих циклах L110 меняется очень мало (в пределах ошибки опыта), а L002 при 110° уменьшается па 15% по сравнению с его значением при комнатной температуре. При этом L110 и Z/002 изменяются обратимо в зависимости от температуры. Из уменьшения размера L002 при практически неизменном большом периоде вытекает, что и в последующих циклах при нагреве происходит плавление границы кристаллита, перпендикулярной оси волокна, причем этот процесс имеет обратимый характер.[10, С.209]
Рассмотрим изменение интенсивности в максимуме малоуглового рефлекса (при отделении его от фона [8]) в процессе нагрева и охлаждения волокна (рис. 2, а). При нагреве в первом цикле интенсивность малоуглового рефлекса растет с температурой. При охлаждении в первом цикле интенсивность проходит через максимум в области 95°. В последующих циклах[10, С.210]
Рассмотрим изменение свободной энергии для кристаллов гомологического ряда, например парафинов. Поскольку различные гомологи отличаются друг от друга только количеством содержащихся в цепной молекуле тождественных химических групп, внутренняя энергия (все термодинамические величины мы относим к молю вещества) будет возрастать прямо пропорционально числу звеньев, содержащихся в цепи (т. е. степени полимеризации).[10, С.220]
Рассмотрим изменение этой величины при плавлении, т. е. при переходе (—ANC) статистических единиц из кристаллического состояния в некристаллическое.[11, С.24]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.