Дивинил-метилвинилпиридиновые каучуки (СКМВП) получают путем эмульсионной полимеризации дивинила с 2-метил-5-винилпиридином* при соотношении мономеров 85 : 15. Для получения тройных сополимеров дивинила, стирола и 2-метил-5-ви-нилпиридина также применяется эмульсионная полимеризация. По комплексу свойств наибольший интерес представляет тройной сополимер, полученный при соотношении мономеров 70 : 26 : 5[2, С.41]
Полимеризацию проводят в бутылках объемом 120 мл. снабженных самозапирающимися резиновыми пробками. Бутылку примерно наполовину наполняют смесью стирол-—изопрен (60:40 по весу); оба мономера тщательно очищают перед применением. Полимеризацию инициируют, вводя либо 100 мг дисперсии лития, либо I—10 млюлей/маль мономера бутнллития. Бутыли закрывают и перемешивают магнитными мешалками на водяной бане при 25°. Полимеризацию проводят в течение нескольких часов и полимер осаждают метанолом. Сополимер, полученный в отсутствие какого-либо растворителя, содержит примерно 15% звеньев стирола на 85% звеньев изопрена. Прессованием из полимера можно получить плотные прозрачные каучукоподобные пленки[3, С.272]
В ряде случаев наблюдается формирование композиционно-неоднородных макромолекул или неоднородность по составу при сополимеризации двух мономеров. Это может обусловливаться изменением «мгновенного» состава сополимера в ходе процесса. Однако даже сополимер, полученный в условиях постоянства состава, например в азеотропнои смеси, из-за случайной химической реакции неоднороден по составу. Всегда существует некоторая вероятность того, что данная макромолекула случайно содержит больше звеньев одного из сомономеров, чем это следует из среднего состава. Такого рода композиционная неоднородность зависит от средней молекулярной массы полимера и от размера блоков сомономеров, т.е. от значений т} и г2 и концентраций мономеров. Чем меньше средняя молекулярная масса и чем больше значения т} и г2 (чем длиннее блоки сомономеров), тем больше композиционная неоднородность сополимера по составу.[6, С.192]
На сроиства сополимера существенно влияет также молеку лярномассовое распределение Присутствие низкомолекулярных фракции приводит к улучшению перерабатываемое^ сополиме ра Обычно сополимер, полученный в присутствии обрывателеи цепи, имеет более широкое молекулярномассовое распределение чем сопочимер полученный без обрыватечей [,270, 300 301] (рис 33)[7, С.78]
Наконец, следует подчеркнуть, что нерастворимая в диметил-формамиде часть представляет собой блок-сополимер, полученный с хорошим выходом при сравнительно малой продолжительности измельчения и легко экстрагируемый из реакционной смеси.[8, С.318]
Кроме указанных выше полиамидов, окись этилена была также привита на метоксиметилированный найлон-6, 6; на смешанный сополимер, полученный взаимодействием гексаметилен-бмс-е-аминокапроновой кислоты и гексаметилендиамина; на карбамидный полимер, полученный из .м-толуилендиизоцианата и гексаметилендиамина, и на полиамид, синтезированный поликонденсацией адипиновой кислоты, дигликолевой кислоты и гексаметилендиамина. Кроме окиси этилена, в качестве прививаемых мономеров были использованы окись пропилена, смесь окисей пропилена и этилена, глицидол, глицидолацетат, эпихлоргидрин и этилен-карбонат.[9, С.304]
Структура и физические свойства каучуков. Макромолекула сополимера имеет в основном линейное строение. Звоны! бутадиена, присоединенные и положении 1,4, имеют преимущественно /ираяе-конфшурацпю. Напр., в сополимере, полученном при 28'С и содержащем 28% связанного акрилонитрила, соотношение звеньев цис- и транс-i ,4 составляет 12,4 : 77,6 По мере снижения темп-ры полимеризации содержание звеньев транс-1,^ возрастает. Содержание звеньев бутадиена, присоединенных в положении 1,2, не превышает 10%. Звенья акрилонитрила распределены в макромолекуле Б.-н. к. нерегулярно. Содержание связанного акрилонитрила в сополимере определяется соотношением мономеров в исходной смеси. Напр., сополимер, полученный при соотношении бутадиен : скрилонптрил 75 : 25 (по массе), содержит 30% связанного акрплоннт-рила.[10, С.156]
После выделения сополимера из латекса и его сушки продукт обычно представляет собой белый порошок, размягчающийся при нагревании. Температура размягчения и растворимость сополимера зависят от его состава, что используется в некоторых случаях для идентификации синтетических волокон,полученных из сополимеров [996]. Как правило, сополимеры более легко растворяются в органических растворителях и имеют более низкую температуру размягчения, чем полимеры, полученные из отдельных мономеров. Так, Гордоном [997] показано, что сополимер, полученный из смеси 60% винилхлорида и 40% винилиденхлорида, имеет минимальную температуру течения. Исследование механических свойств пленок из сополимера винил-хлорида с винилиденхлоридом, проведенное Каргиным и Со-головой [998], показало, что разрывная прочность сополимера меняется от 2000 до 10 кГ/см* при изменении температуры от —25 до 120° с одновременным увеличениемразрывного удлинения от 0 до 1600%. Дальнейшее увеличение температуры вызывает потерю механической прочности, и при 155—160° изготовленные из сополимера волокна полностью разрушаются [999].[11, С.298]
Сополимер, полученный на металлическом литии, обладает свойствами, отличными от свойств сополимеров с беспорядочно чередующимися звеньями. Это привело к предположению [59], что продукт является блок-сополимером, т. е. состоит из блока метилметакрилатных звеньев, соединенного с блоком из беспорядочно чередующихся звеньев метилметакрилата и стирола. Предполагают, что литий является катализатором элек-тронообменного типа, т. е. в стадии инициирования происходит перенос электрона от лития к мономеру, приводящий к образованию ион-радикалов, аналогично полимеризации в присутствии натрийнафталина, описанной Шварцем (стр. 282). В данном случае к анионному концу ион-радикала присоединяется главным образом или исключительно метилметакрилат, а к радикальному концу — оба мономера.[12, С.255]
Структура и физические свойства каучуков. Макромолекула сополимера имеет в основном линейное строение. Звенья бутадиена, присоединенные в положении 1,4, имеют преимущественно ти/эакс-конфигурацию. Напр., в сополимере, полученном при 28°С и содержащем 28% связанного акрилонитрила, соотношение звеньев цис- и гггранс-1,4 составляет 12,4 : 77,6. По мере снижения темп-ры полимеризации содержание звеньев торакс-1,4 возрастает. Содержание звеньев бутадиена, присоединенных в положении 1,2, не превышает 10%. Звенья акрилонитрила распределены в макромолекуле Б.-н. к. нерегулярно^ Содержание связанного акрилонитрила в сополимере определяется соотношением мономеров в исходной смеси. Напр., сополимер, полученный при соотношении бутадиен : акрилонитрил 75 : 25 (по массе), содержит 30% связанного акрилонитрила.[13, С.153]
Сополимер, полученный из диазометана и диазотолуола, представляет собой полистирол с т. пл. 220—224°, похожий на изо-тактический полистирол. На основании полученных результатов авторы предполагают, что для образования изотактических полимеров нет необходимости в наличии ориентирующей поверхности катализатора. Причиной регулярного расположения заместителей, по мнению авторов, является регулирующее влияние боковых групп в процессе образования полимера, которое зависит от пространственного влияния боковых групп («стерео-химические факторы»).[14, С.218]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.