Однако понятие об эффективной толщине поверхностного или граничного слоя применительно к полимерам является весьма условным. Это определяется, во-первых, цепным строением полимерных молекул, в силу которого влияние поверхности будет сказываться на значительно больших удалениях от поверхности, чем в случае низкомолекулярных веществ. Во-вторых, эффективная толщина промежуточного слоя полимера, отличающегося по своим[5, С.154]
В гл. 7 было описано применение серы и перекиси для сшивания полиуретановых эластомеров; полученная сетчатая структура в основном аналогична структуре других эластомеров; основные различия в свойствах обусловлены строением полимерных цепей внутри сетки.[4, С.194]
В общем виде можно дать следующую классификацию типов микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах: 1) молекулярная микрогетерогенность, проявляющаяся в измене-" нии в межфазном слое таких физических характеристик, которые определяются макромолекулярным строением полимерных цепей (термодинамические свойства, молекулярная подвижность, плотность упаковки, свободный объем, уровень межмолекулярных взаимодействий и др.); 2) структурная микрогетерогенность, определяемая изменениями во взаимном расположении макромолекул друг относительно друга в поверхностных и переходных слоях на разном удалении от межфазной границы и характеризующая ближний порядок в аморфных полимерах и степень кристалличности в кристаллических полимерах; 3) микрогетерогенность на надмолекулярном уровне, определяемая различиями в типах и характере формирования и упаковки надмолекулярных структур в поверхностных слоях и в объеме; 4) химическая микрогетерогенность, обусловленная влиянием границы раздела на формирование полимерных молекул; микрогетерогенность этого типа может быть также дополнительной причиной указанных выше трех типов микрогетерогенности.[6, С.285]
Стабильность макромолекул ацетата целлюлозы, которая определяет возможностьпереработки полимерных продуктов в соответствующие материалы или изделия и обеспечивающая комплекс необходимых эксплуатационных свойств наряду с требуемым сроком эксплуатации, определяется химическим строением полимерных цепей. Выявление специфических закономерностей химических превращений макромолекул при старении в связи с их строением необходимо для целенаправленного синтеза полимерных продуктов, их эффективной стабилизации. Для полимеров реализуются часто те реакции, которые не имеют аналогии с реакциями низкомолекулярных веществ. В частности, специфическими для полимеров являются конфигурационные и информационные эффекты, надмолекулярная организация, электростатическое взаимодействие макромолекул с реагирующими или действующими системами катализаторов (I) (2).[7, С.33]
Природная целлюлоза - стереорегулярный синдиотактиче-ский полимер. Схематически макромолекулы целлюлозы представляют собой слегка свернутую спираль - "ленту" - сечением 0,39 х 0,83 нм. Агрегация молекул целлюлозы обусловлена большим числом полярных гидроксильных групп и регулярным строением полимерных цепей.[2, С.155]
Относительно хладотекучести следует сказать несколько подробнее. Некоторые каучуки растворной полимеризации, несмотря на высокую вязкость в условиях измерения на вискозиметре Муни, ведут себя при хранении как жидкости, т. е. блоки каучука теряют свою форму. Хладотекучесть делает неприемлемыми такие каучуки в заводских условиях. Это явление было неизвестно для эластомеров, полученных методом эмульсионной полимеризации, и полностью объясняется линейным строением полимерных цепей.[1, С.82]
При кристаллизации низкомолекулярных жидкостей также возможно образование надмолекулярных структур различного типа, в том числе отдельных монокристаллов и их сферолитных сростков. Однако у кристаллических полимеров надмолекулярный полиморфизм проявляется значительно отчетливее и характеризуется значительно большим разнообразием фиксируемых промежуточных форм, большими вариациями во взаимном расположении конструкционных элементов надмолекулярной структуры, которые гораздо более чувствительны к изменениям условий кристаллизации, чем в случае низкомолекулярных веществ. Последняя особенность обусловлена длинноцепным строением полимерных молекул. Благодаря гибкости макромолекулы отдельные ее участки могут относительно независимо участвовать в процессе кристаллизации, диффундируя и подстраиваясь к растущим кристаллам, как самостоятельные кинетические единицы. Но эта независимость,[3, С.177]
где С3 — константа, определяемая только-строением полимерных цепей; ni — показатель степени, характеризующий влияние молекулярной массы на надмолекулярную-структуру полимера (он не зависит от строения полимерных цепей) ; О4 — константа,. характеризующая скорость разрушения надмолекулярной структуры с увеличением напряжения сдвига и зависящая от исходной. структуры и молекулярной массы (не зависит от температуры) .[10, С.78]
зависит от напряжения и скорости сдвига, притом так, что с увеличением THY величина т) обычно снижается. Это явление представляет огромный практический интерес, как основная характеристика гидродинамического поведения полимерных систем в реальных условиях их течения. Не меньшее, значение явление аномалии вяз-' кости имеет для теории, поскольку оно тесно связано с особенностями структуры этих систем. Поэтому аномалия вязкости изучалась всесторонне — и как механический эффект, и как явление, связанное с составом и строением полимерных систем. Основное внимание в настоящем разделе уделено описанию самого эффекта аномалии вязкости и его внешних проявлений. Проблемы, относящиеся к влиянию молекулярных параметров и состава полимерных систем на это явление, обсуждаются ниже.[8, С.147]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.