На рис. 1, а показана типичная картина структуры полиэтилена, нанесенного из кипящего ксилольного раствора на подложку, находящуюся при комнатной температуре. Хорошо видна характерная спиральная структура с утолщениями в местах поворота, причем утолщенные части в отдельных витках начинают перерастать в плоскости. В силу возникающих напряжений происходит вытягивание спирали, вследствие чего можно уже наблюдать отдельные пачки цепей. Шаг витка спирали 60 А. При нанесении раствора полиэтилена на подложку при 40° (рис. 1, б) получаем картину очень тонких спиралей, вытянутых, перепутанных либо собранных в достаточно плотный каркас. Толщина отдельной спирали <~10 А. Интересно, что подобные же тонкие спиралеобразные структуры возникают при 30—50°. При более высоких температурах подложки не удавалось наблюдать подобных структур. Начиная с 50 и 70° образцы полиэтилена дают отчетливые спиральные структуры. Иногда наряду со спиралями образуются пластинчатые кристаллы (рис. 1, в). Очень хорошо видны спирали, видно, как они распадаются при растяжении на отдельные пачки цепей. Значительно более отчетливо, чем на снимке а, на снимке б, внизу, можно наблюдать, как спирали перерастают в плоскости.[4, С.144]
Повышения температуры плавления гибкоцепного полимера можно достигнуть не только варьированием скорости и температуры кристаллизации, но и его растяжением. Такое явление особенно характерно для аморфных кристаллизующихся эластомеров и известно как ориентированное состояние полимеров. Поэтому различают понятия «кристаллический» и «кристаллизующийся» полимер. Это различие связано с релаксационными явлениями в полимерах. Кристаллическим называют полимер, в котором кристаллическая структура (независимо от ее количества) создана в процессе синтеза полимера, т. е. сформирована одновременно с формированием самих макромолекул. Кристаллизующимся называют полимер, который при синтезе получается аморфным, а кристаллические структуры возникают в нем в процессе деформации (обычно растяжения) при ориентации макромолекул в направлении деформации. Общим свойством кристаллических и кристаллизующихся полимеров является невозможность разделения образца на кристаллическую и аморфную фазы, так как в процессе формирования кристаллической структуры одна и та же макромолекула может входить и в кристаллическую, и в" аморфную области. Прочность и относительное удлинение ориентированных полимеров выше, чем у кристаллических полимеров из-за направленного расположения макромолекул.[2, С.29]
Возможно, однако, что цис- и транс-структуры возникают в переходном состоянии и уравнение (2) выражает отношение вероятностей образования соответствующих переходных состояний.[3, С.214]
В более или менее чистом виде глобулярные структуры возникают ниже в-точки (механизм этого превращения рассмотрен на стр. 126). М. блоксополимеров способны к образованию структур, названных молекулярными мицеллами (см. рис. 1, г). В этом случае звенья нерастворимого в данном растворителе участка (или участков) М. агрегируют друг с другом, образуя глобулярное ядро мицеллы, к-рое окружено звеньями растворимого блока (или блоков), удерживающими М. в целом в р-ре.[6, С.61]
В более или менее чистом виде глобулярные структуры возникают ниже 6-точки (механизм этого превращения рассмотрен на стр. 126). М. блоксополимеров способны к образованию структур, названных молекулярными мицеллами (см. рис. 1, в). В этом случае звенья нерастворимого в данном растворителе участка (или участков) М. агрегируют друг с другом, образуя глобулярное ядро мицеллы, к-рое окружено звеньями растворимого блока (или блоков), удерживающими М. в целом в р-ре.[9, С.59]
При нарушении равновесия в расположениях сегментов макромолекул, самих макромолекул или элементов надмолекулярной структуры возникают механич. Р. я.; при нарушении равновесного состояния системы электрич. или магнитных моментов — соответственно электрич. и магнитные Р. я. Поскольку подвижность электрич. диполей и магнитных моментов в ряде случаев связана с подвижностью небольших участков молекулярной цепи, то между различными видами Р. я. возникают связи, одна из форм к-рых — совпадение отдельных участков релаксационных спектров механич. и электрич. Р. я. в случае полярных диэлектриков.[7, С.164]
При нарушении равновесия в расположениях сегментов макромолекул, самих макромолекул или элементов надмолекулярной структуры возникают механич. Р. я.; при нарушении равновесного состояния системы электрич. или магнитных моментов — соответственно электрич. и магнитные Р. я. Поскольку подвижность электрич. диполей и магнитных моментов в ряде случаев связана с подвижностью небольших участков молекулярной цепи, то между различными видами Р. я. возникают связи, одна из форм к-рых — совпадение отдельных участков релаксационных спектров механич. и электрич. Р. я. в случае полярных диэлектриков.[10, С.164]
Натта, Дануссо и Моральо 53Н выведена формула, позволяющая вычислять степень кристалличности образца по определению удельного объема5312. Для восстановления кристалличности, потерянной в результате переработки полимера, предложено отжигать образец при 160° С. При помощи поляризационного микроскопа Карпин и сотр. 5313>53М изучали образование структур в кристаллическом нзотактическом полистироле при температурах 120—175° С. Наряду со сферолитами авторами обнаружено образование более сложных структурных форм — лент и стержней длиной 25—500 мк, шириной 1—120 мк. В пластифицированном кристаллическом полистироле вторичные структуры возникают в меньшей степени5315. Изучена кинетика роста кристаллов и сферолитов в изотактическом полистиролеБ3!6.[11, С.326]
низации полимеров идет по пути образования либо сферолит-ных, либо фибриллярных структур (рис. 3.18). Сферолитные структуры возникают преимущественно в изотропных средах. Приложение силового поля способствует образованию преимущественно фибриллярных структур.[1, С.155]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.