Статья по теме: Температуры подвижность

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

С повышением температуры подвижность сегментов макромолекул возрастает и время релаксации снижается. Деформация в полимере развивается быстрее и для достижения заданной величины деформации требуется меньшее время. Существует математическая зависимость, позволяющая рассчитать время релаксации при любой температуре, если определено время релаксации, например, при 25° С. \gt2s°/t=lgt/x25c =lg ат, где t — время действия силы, т — время релаксации при данной температуре и при 25° С (с индексом 25°); ат—фактор приведения, который зависит от химической природы полимера, определяющей гибкость его макромолекул.[9, С.106]

С повышением температуры подвижность сегментов макромолекул возрастает и время релаксации снижается. Деформация в полимере развивается быстрее и для достижения заданной величины деформации требуется меньшее время. Существует математическая зависимость, позволяющая рассчитать время релаксации при любой температуре, если определено время релаксации, например, при 25° С. lg ^25c/Jf=lgT/T25 =\guT, где t — время действия силы, т—• время релаксации при данной температуре и при 25° С (с индексом 25°); йт—фактор приведения, который зависит от химической природы полимера, определяющей гибкость его макромолекул.[10, С.106]

В процессе переработки на горячих вальцах 70—80° (рис. 52, б) рост пластичности определяется разрывом химических и межмолекулярных связей в первые пять минут вальцевания, когда смесь еще неравномерно прогрелась. При повышении температуры подвижность макромолекул каучука увеличивается, в про-[8, С.90]

Ориентациопная доля общего электрического момента, превалирующая в полярных диэлектриках, устанавливается значительно медленнее, причем необходимое для этого время зависит от температуры, которая определяет интенсивность молекулярного движения С повышением температуры подвижность молекул увеличивается, поэтому ориентация полярных молекул в направлении внешнего электрического поля происходит с большей скоростью Вместе с тем усиливается тепловое движение диполей, нарушающее их ориентацию, и величина ориентационного момента[7, С.272]

Ориентациопная доля общего электрического момента, превалирующая в полярных диэлектриках, устанавливается значительно медленнее, причем необходимое для этого время зависит от температуры, которая определяет интенсивность молекулярного дои-женил С повышением температуры подвижность молекул увеличивается, поэтому ориентация полярных молекул в направлении внешнего электрического поля происходит с большей скоростью[3, С.272]

Метод раднотермолючинесценцни заключается е облучении застеклованного образна ионизирующей радиацией (^-лучами). При этом электроны поглощаются структурными дефектами полимера и ввиду высокой плотности стеклообразных полимеров остаются там в течение длительного времени. С ростом температуры подвижность системы повышается и электроны приобретают способность взаимодействовать с ионизированным полимером, вы-1ывая свечение. Точка максимума на кривых зависимости интснсивнести свечения от температуры и есть температура стеклования.[4, С.239]

Таким образом стеклование полимера связано с увеличением времени релаксации. При этом фазовый переход, т. е. качественная перестройка структуры, отсутствует. Совершенно очевидно, что химическая природа полимера — его полярность или неполярность — должна существенно влиять на процесс стеклования, так как от нее зависят энергия межмолекулярного взаимодействия и возможность перемещения сегментов. У полярных полимеров более высокая энергия межмолекулярных взаимодействий элементов структуры, поэтому при снижении температуры подвижность сегментов уменьшается быстрее, а следовательно, и стеклование наступает раньше, чем у неполярных. Действительно, с увеличением полярности температура стеклования полимеров возрастает; например, температура стеклования лолийзобутилена или натурального каучука (гибкие молекулы, малое межмолекулярное взаимодействие) около —70° С, у ¦поливинилхлорида (высокое межмолекулярное взаимодействие) — уже +80° С, а у целлюлозы (жесткие макромолекулы, высокое межмолекулярное взаимодействие) температура стеклования лежит выше температуры химического разложения, т. е. этот полимер находится только в стеклообразном состоянии.[9, С.108]

Таким образом стеклование полимера связано с увеличением времени релаксации. При этом фазовый переход, т. е. качественная перестройка структуры, отсутствует. Совершенно очевидно, что химическая природа полимера — его полярность или неполярность — должна существенно влиять на процесс стеклования, так как от нее зависят энергия межмолекулярного взаимодействия и возможность перемещения сегментов. У полярных полимеров более высокая энергия межмолекулярных взаимодействий элементов структуры, поэтому при снижении температуры подвижность сегментов уменьшается быстрее, а следовательно, и стеклование наступает раньше, чем у неполярных. Действительно, с увеличением полярности температура стеклования полимеров возрастает; например, температура стеклования полиизобутилена или натурального каучука (гибкие молекулы, малое межмолекулярное взаимодействие) около —70° С, у поливинилхлорида (высокое межмолекулярное взаимодействие) — уже +80° С, а у целлюлозы (жесткие макромолекулы, высокое межмолекулярное взаимодействие) температура стеклования лежит выше температуры химического разложения, т. е. этот полимер находится только в стеклообразном состоянии.[10, С.108]

При охлаждении-среднее значение энергии теплового движения и подвижность молекулярных звеньев уменьшаются, движение принимает характер преимущественно вращательного качания, поэтому молекулы каучука при пониженных температурах находятся в менее свернутом состоянии. При некоторой температуре, которая называется температурой стеклования, молекулы каучука принимают относительно вытянутую форму и каучук становится твердым и хрупким, способным только к упругим деформациям, т. е. переходит в стеклообразное состояние. С повышением температуры подвижность молекулярных звеньев, наоборот, увеличивается, поэтому в области высокоэластического состояния повышение температуры приводит к увеличению деформации при действии заданной нагрузки. При дальнейшем повышении .температуры в значительной степени начинают развиваться необратимые пла-[2, С.83]

При наличии примесей, энергетически», уровни которых расположены в запрещенной зоне, носители тока могут возникать в результате переходов между уровнями примеси и разрешенной зоной. Если примесь отдает электрон в зону проводимости, то возникает электрогиая проводимость (полупроводник «-типа), если же прямее.; акцептируют электрон из валентной зоны, то носителями тока являются «дырки» (полупроводник р-тина). Отличие полупроводников от электропроводящих материалов (в частности, металлов) заключается в различном влиянии на проводимость температуры: в металлах электропроводимость от температуры практически не зависит, поскольку концентрация носителей тока, равная числу атомов с единице объема, также не зависит от температуры Подвижность же носителей при этом обычно несколько уменьшается. В полупроводниках с ростом температуры резко увеличивается число носителей тока, которое тем больше, чем меньше ширина запрещенной зоны Изменение электрической проводимости с темпсрату рой описывается соотношением[4, С.384]

в стеклообразном состоянии полимера, а при больших (ультразвуковых) иногда даже выше температуры стеклования Тс. Эти процессы характеризуются энергией активации (25—34 кДж/моль). Вклад их в общий релаксационный процесс невелик. Процесс «-релаксации связан с движением свободных сегментов и характеризуется более высокой (в 1,5—2 раза) энергией активации, чем мелкомасштабные релаксационные процессы. С понижением температуры подвижность сегментов уменьшается и затем в области стеклования (~ТС) «замораживается»*. Эффективный объем кинетических[1, С.62]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь