С увеличением длительности электродиализа реакция гелей при их взаимодействии с AgN03 подщелачивается от 5,46 до 6,10 вследствие вытеснения ОН-ионов (с образованием AgOH) при кажущейся молекулярной адсорбции. По-видимому, наиболее насыщенным ионами ОН" является гель в опыте 3. Однако адсорбция AgN03 при дальнейшем электродиализе еще несколько увеличивается, очевидно уже за счет возникающего молекулярного поглощения; максимальная величина адсорбции получена для геля 4; затем величина адсорбции резко падает (кривая 5) в связи с начинающейся кристаллизацией и полным удалением электролитов с поверхности мицелл геля [4, 7, 81.[8, С.128]
Состав сополимера по содержанию азота изменяется по кривой с максимумом (см. рис. 163). Количество сополимера при оптимальном содержании мономера возрастает линейно с увеличением длительности переработки, но состав сополимера по азоту достигает известного предела и далее не меняется (рис. 164).[4, С.199]
Ушаков и Трухманова [590, 591] изучили явление «предела сополимеризации», наблюдающееся при совместной полимеризации хлоропрена с виниловыми эфирами алифатических кислот (ви-нилформиатом). Они нашли, что после достижения определенной конверсии, всегда постоянной для данных исходных соотношений мономеров (инициатор — перекись бензоила, 65°), глубина превращения почти не увеличивается с увеличением длительности сополимеризации. Скорость сополимеризации этих веществ значительно ниже скоростей их раздельной полимеризации. Эти явления, по мнению авторов, связаны с различной реакциондой способностью мономеров и соответствующих им свободных радикалов.[9, С.454]
Естественно, что характерные механические свойства полимеров в высокоэластическом состоянии проявляются и в процессе разрыва. Так же как и разрушение полимеров в стеклообразном состоянии, эластический разрыв слагается из двух стадий — медленной и быстрой, но начальная, медленная стадия в отличие от хрупкого разрыва сопровождается образованием шероховатой, а быстрая — зеркальной зоны на поверхности разрыва. Соотношение поверхностей зеркальной и шероховатой зон зависит от длительности процесса разрушения. Уменьшение статической и динамической нагрузок или скорости растяжения сопровождается увеличением длительности процесса разрыва; соответственно увеличивается часть поверхности разрыва, занимаемая шероховатой зоной (рис. 11.33). При медленном разрыве почти всю поверхность занимает шероховатая зона, а зеркальная зона практически исчезает. При быстром разрушении всю поверх-[6, С.101]
Рост сферолитов на гомогенных зародышах начинается не одновременно в разных точках расплава, а их число и взаимное расположение не зависят от термической предыстории расплава. Гетерогенные зародыши существуют в расплаве полимера до начала процесса структурообразования. Их роль обычно играют нерасплавившиеся микрокристаллические участки самого полимера. При охлаждении расплава кристаллизация начинается без индукционного периода и практически одновременно на всех гетерогенных зародышах. Размер и число нерасплавившихся микрокристаллических областей быстро уменьшается с повышением температуры или с увеличением длительности выдержки в расплаве, поэтому количество гетерогенных зародышей существенно зависит от термической предыстории расплава полимера. Если в расплаве не происходит разрушения гетерогенных зародышей, то при его охлаждении сфе-ролиты возникают там же, где они находились до плавления.[2, С.54]
В работах ряда исследователей продолжает уделяться большое внимание роли объемного заряда, накапливаемого в полимере в сильном электрическом поле перед пробоем, в частности за счет инжекции электронов из катода. Однако следует отметить, что интерпретация результатов опытов, где может проявляться объемный заряд, не всегда однозначна и требуется тщательный теоретический анализ с тем, чтобы понять, какое влияние оказывает объемный заряд на &пр. Электрическая прочность полимеров на импульсах при т « 10~8-f- 10~6 с меньше, чем при постоянном напряжении, вероятно потому, что пробой на коротких импульсах происходит в отсутствие объемного заряда. Значения <*?пр полимеров с увеличением длительности импульсов от 10~4 до 10~2 с возрастают, а при одновременном воздействии на образец постоянного и импульсного напряжения сумма Unp + С/™" увеличивается с ростом ?/°р. если полярности постоянного и импульсного напряжений совпадают, и уменьшается, если полярности противоположны, что может быть связано с образованием объемного заряда (рис. 102) [143]. В сильных полях в результате инжекции электронов образуется отрицательный объемный заряд, который снижает напряженность поля у катода. Поэтому пробой происходит при более высоком напряжении, чем в отсутствие объемных зарядов. В случае пробоя на импульсах обратной полярности напряженность поля у катода оказывается резко повышенной за счет тех объемных зарядов, которые образовались при предварительном воздействии[7, С.158]
С увеличением длительности полимеризации винилбензоата возрастает разница значений средней степени полимеризации (Р) поливинилбензоата и поливинилового спирта, полученного гидролизом этого полиэфира. Так, после 24-часовой полимеризации Р полиэфира составляет 358, после его гидролиза Р поливинилового спирта равно 305; после 144-часовой полимеризации 7} полиэфира возрастает до 568, а Р продукта гидролиза снижается до 274.[1, С.306]
Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше введено в реакцир воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней: серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для линейных нол'исилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 000 до 900 000. Молекулярный вес линейных полимеров может достигнуть 2 000 000. Однако для получения линейных полимеров высокого[1, С.482]
твердых тел. Указанное объяснение стадии быстрого разрыва подтверждается тем, что с увеличением длительности действия напряжения (при уменьшении концентрации озона) в условиях той же деформации образца стадия быстрого разрыва наступает при разрушении все меньшей части поперечного сечения, т. е. быстрый разрыв, охватывает все большую часть неразрушенного сечения (табл. 19).[5, С.306]
сополимеров, обладающих различной способностью к адсорбции. Способ предусматривает перемешивание в вязкотекучем состоянии 100 мае. ч. полимера с 50-100 мае. ч. технического углерода с последующим отбором образцов в течение 120 минут смешения. При экстрагировании образцов растворитель удаляет из композиции несвязанные фракции, а анализ соотношения мономерных звеньев в исходном каучуке и в золе каучука после экстракции и изменение этого состава в зависимости от времени смешения дают четкую информацию, есть или нет в полимере макромолекулы (или их сегменты) с различным соотношением структурных единиц. Например, для бутадиен-стирольного каучука СКС-30 показано, что с увеличением длительности смешения происходит снижение количества стирола в золе. Это указывает на структурную неоднородность полимера: при смешении наполнитель связывает фракции полимера с избытком стирола.[3, С.479]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.