На главную

Статья по теме: Хлорангидридов дикарбоновых

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Исследование кинетики поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами в растворе ди-нйла проведено Виноградовой и Коршаком [1115]. На примере взаимодействия хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с я.я'-диоксидифенилпропаном в интервале температур 150—210°, хлорангидрида терефталевой кислоты с о,о'-диокси-дифенилом, резорцином и гидрохиноном при температуре 170°, хлорангидрида себациновой кислоты с п, п'-диоксидифенилпро-паном при температуре 150° было установлено, что в большинстве случаев процесс подчиняется закономерностям реакций второго порядка. Энергия активации п, n'-диоксидифенилпропана с хлор-ангидридом изофталевой кислоты составляет 19,7 ккал, а с хлор-ангидридом терефталевой кислоты 22,7 ккал. По скорости реагирования с я, п'-диоксидифенилпропаном при 150° хлоранги-дриды терефталевой, изофталевой и себациновой кислот располагаются следующим образом: хлорангидрид себациновой кислоты > хлорангидрид изофталевой кислоты > хлорангидрид терефталевой кислоты.[10, С.84]

Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными[2, С.157]

Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов при повышенных температурах. Исследована поликонденсация хлорангидрида адипиновой кислоты с триметилолэтаном и неопентилгликолем в тетрахлорэтане при 70° С и показано, что она подчиняется закономерностям реакции второго порядка2200. При глубине реакции выше 60% кажущаяся константа скорости убывает вследствие «застревания» реакционноспособ-ных групп в полимерной сетке, что делает невозможным их взаимодействие. При высоком разбавлении получаются полимеры высокого молекулярного веса. Спектрофотеметрически исследована кинетика начальной стадии поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты и этиленгликоля в растворах диок-сана и смеси диоксан — ацетонитрил в присутствии избытка этиленгликоля 22oi, 2202_ Реакция подчиняется законо!мерностям реакции второго порядка. Добавление NaCl и b^SOj не оказывает влияния на скорость реакции, в то время как щелочи вызывают резкое ускорение реакции и увеличение видимого порядка реакции. Была исследована также кинетика в интервале температур 25 — 62,5° С при изменении диэлектрической постоянной среды (е) от 8 до 20. Оказалось, что энергия активации реакции (Е) зависит от концентрации этиленгликоля и от Е. С увеличением концентрации этиленгликоля от 5,8 до 11,6 моль/л Е изменяется от 1-1,3 до 13,2 ккал/моль. Зависимость ? от е описывается уравнением[11, С.193]

Морганом [6, 154], межфазная полиэтерификация хлорангидридов дикарбоновых[2, С.37]

Есть все основания полагать, что взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых[2, С.40]

В ряде работ описан синтез различных полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и диодов 2206-2227, например, полиэфиры гексафторпентандиола и хлорангидрида адипиновой кислоты или из смеси хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот, синтезируемые в растворе о-дихлорбензола при постоянном повышении температуры от 35 до 220° С и продолжительности реакции 10 час. и более. Описан ненасыщенный полиэфир, синтезированный поликонденсацией бутиндиола и хлорангидрида терефталевой кислоты в растворе диоксана в присутствии три-этиламина в качестве вещества, связывающего выделяющийся НС12207. Взаимодействием быс-(р-оксиэтил)терефталата с хлорангидридом изофталевой кислоты в раствере дихлорбензола получен линейный кристаллический смешанный полиэфир регулярной структуры2208. Получены волокнообразующие полиэфиры нагреванием транс-хинита с хлорангидридом 'адипиновой кисло-[11, С.194]

Однородные и смешанные полиарилаты синтезированы взаимодействием хлорангидридов дикарбоновых кислот с различными двухатомными фенолами в среде высококипящего растворителя при повышенной температуре2211-2219. Применение при синтезе полиарилатов наряду с двухатомными фенолами мно^ гоатомных алифатических спиртов типа глицерина, триметилол-пропана, триметилолэтана, а также использование при синтезе полиарилатов аллилзамещенных одно- и двухатомных фенолов позволило получить полиарилаты, обладающие термореактив^ ными свойствами 222°-2222.[11, С.195]

Этими же авторами [773] был осуществлен синтез смешанных полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот (терефта-левой, изофталевой, адипиновой и себациновой) и двухатомных фенолов (/г,п'-диоксидифенилпропана, резорцина и гидрохинона). Смешанные полиэфиры были получены или при проведении поликонденсации в растворе динила при постепенном подъеме температуры от 100 до 220°, или сливанием (при перемешивании) раствора хлорангидрида кислоты (или кислот) в органическом растворителе с водным раствором фенолята (или фенолятов) двухатомного фенола при комнатной температуре.[10, С.89]

В связи с развитием нового метода получения полиамидов — взаимодействием хлорангидридов дикарбоновых кислот с соответствующими диаминами в гетерогенной фазе — особый интерес приобретают методы непосредственного получения хлорангидридов дикарбоновых кислот.[5, С.216]

Очень интересны полиарилаты, представляющие собой полиэфиры различных дикарбоновых кислот с дифенолами [624, 626]. Они отличаются высокой термостойкостью, достигающей 500°, и обладают высокой механической прочностью. Получают их по реакции хлорангидридов дикарбоновых кислот с дифенолами:[9, С.100]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации; ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе.[7, С.118]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
3. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
4. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
5. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
7. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
9. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
12. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную