Исследование кинетики поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами в растворе ди-нйла проведено Виноградовой и Коршаком [1115]. На примере взаимодействия хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с я.я'-диоксидифенилпропаном в интервале температур 150—210°, хлорангидрида терефталевой кислоты с о,о'-диокси-дифенилом, резорцином и гидрохиноном при температуре 170°, хлорангидрида себациновой кислоты с п, п'-диоксидифенилпро-паном при температуре 150° было установлено, что в большинстве случаев процесс подчиняется закономерностям реакций второго порядка. Энергия активации п, n'-диоксидифенилпропана с хлор-ангидридом изофталевой кислоты составляет 19,7 ккал, а с хлор-ангидридом терефталевой кислоты 22,7 ккал. По скорости реагирования с я, п'-диоксидифенилпропаном при 150° хлоранги-дриды терефталевой, изофталевой и себациновой кислот располагаются следующим образом: хлорангидрид себациновой кислоты > хлорангидрид изофталевой кислоты > хлорангидрид терефталевой кислоты.[10, С.84]
Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными[2, С.157]
Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов при повышенных температурах. Исследована поликонденсация хлорангидрида адипиновой кислоты с триметилолэтаном и неопентилгликолем в тетрахлорэтане при 70° С и показано, что она подчиняется закономерностям реакции второго порядка2200. При глубине реакции выше 60% кажущаяся константа скорости убывает вследствие «застревания» реакционноспособ-ных групп в полимерной сетке, что делает невозможным их взаимодействие. При высоком разбавлении получаются полимеры высокого молекулярного веса. Спектрофотеметрически исследована кинетика начальной стадии поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты и этиленгликоля в растворах диок-сана и смеси диоксан — ацетонитрил в присутствии избытка этиленгликоля 22oi, 2202_ Реакция подчиняется законо!мерностям реакции второго порядка. Добавление NaCl и b^SOj не оказывает влияния на скорость реакции, в то время как щелочи вызывают резкое ускорение реакции и увеличение видимого порядка реакции. Была исследована также кинетика в интервале температур 25 — 62,5° С при изменении диэлектрической постоянной среды (е) от 8 до 20. Оказалось, что энергия активации реакции (Е) зависит от концентрации этиленгликоля и от Е. С увеличением концентрации этиленгликоля от 5,8 до 11,6 моль/л Е изменяется от 1-1,3 до 13,2 ккал/моль. Зависимость ? от е описывается уравнением[11, С.193]
Есть все основания полагать, что взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых[2, С.40]
В ряде работ описан синтез различных полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот и диодов 2206-2227, например, полиэфиры гексафторпентандиола и хлорангидрида адипиновой кислоты или из смеси хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот, синтезируемые в растворе о-дихлорбензола при постоянном повышении температуры от 35 до 220° С и продолжительности реакции 10 час. и более. Описан ненасыщенный полиэфир, синтезированный поликонденсацией бутиндиола и хлорангидрида терефталевой кислоты в растворе диоксана в присутствии три-этиламина в качестве вещества, связывающего выделяющийся НС12207. Взаимодействием быс-(р-оксиэтил)терефталата с хлорангидридом изофталевой кислоты в раствере дихлорбензола получен линейный кристаллический смешанный полиэфир регулярной структуры2208. Получены волокнообразующие полиэфиры нагреванием транс-хинита с хлорангидридом 'адипиновой кисло-[11, С.194]
Однородные и смешанные полиарилаты синтезированы взаимодействием хлорангидридов дикарбоновых кислот с различными двухатомными фенолами в среде высококипящего растворителя при повышенной температуре2211-2219. Применение при синтезе полиарилатов наряду с двухатомными фенолами мно^ гоатомных алифатических спиртов типа глицерина, триметилол-пропана, триметилолэтана, а также использование при синтезе полиарилатов аллилзамещенных одно- и двухатомных фенолов позволило получить полиарилаты, обладающие термореактив^ ными свойствами 222°-2222.[11, С.195]
Этими же авторами [773] был осуществлен синтез смешанных полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот (терефта-левой, изофталевой, адипиновой и себациновой) и двухатомных фенолов (/г,п'-диоксидифенилпропана, резорцина и гидрохинона). Смешанные полиэфиры были получены или при проведении поликонденсации в растворе динила при постепенном подъеме температуры от 100 до 220°, или сливанием (при перемешивании) раствора хлорангидрида кислоты (или кислот) в органическом растворителе с водным раствором фенолята (или фенолятов) двухатомного фенола при комнатной температуре.[10, С.89]
В связи с развитием нового метода получения полиамидов — взаимодействием хлорангидридов дикарбоновых кислот с соответствующими диаминами в гетерогенной фазе — особый интерес приобретают методы непосредственного получения хлорангидридов дикарбоновых кислот.[5, С.216]
Очень интересны полиарилаты, представляющие собой полиэфиры различных дикарбоновых кислот с дифенолами [624, 626]. Они отличаются высокой термостойкостью, достигающей 500°, и обладают высокой механической прочностью. Получают их по реакции хлорангидридов дикарбоновых кислот с дифенолами:[9, С.100]
К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации; ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе.[7, С.118]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.