Другой причиной, препятствующей взаимному сближению отдельных участков макромолекул и, следовательно, процессу кристаллизации является хаотическое расположение замещающих групп в звеньях макромолекул относительно плоскости основной цепи.[1, С.51]
Нетрудно убедиться, что цепь, состоящая из « + 1 вполне одинаковых звеньев, все же может быть реализована в тех же 2™ различных вариантах, или конфигурациях. Одна конфигурация будет отличаться от другой характером чередования ориентации радикалов R относительно плоскости цепи.[2, С.12]
Создание однородного поля напряжений в условиях сдвига на практике реализуется относительно легко, а в случае растяжения требует множества ухищрений, поэтому большинство исследователей работают в условиях сдвигового поля. Оно создается либо с помощью ротационных систем (например, вращения цилиндра в цилиндре или конуса относительно плоскости) или длинных капиллярных трубок. Ротационные приборы подробно описаны в работе [51]. В предыдущем параграфе настоящей главы рассматривались вязкостные характеристики полимерных систем и лишь вскользь упоминались вязкоупругие свойства. Однако практически любая полимерная система способна при определенных условиях воздействия проявлять высокоэластическое деформационное состояние, в котором у нее наблюдаются большие обратимые деформации. Необратимые деформации у полимерных тел могут возникать уже при температурах, близких к температуре стеклования, но там они не играют основной роли.[2, С.175]
Кроме того, для полидиенов-1,4 возможно различное пространственное расположение СН2-групп в цепях относительно плоскости двойной связи (цис- и транс-изомеры):[3, С.33]
Для монозамещенных мономеров винилового ряда возможны два вида стереорегулярных структур, которые образуются при ионно-координационной полимеризации. Они определяются положением заместителя (X) относительно плоскости основной цепи. Изотактическая структура образуется, когда все заместители X расположены строго по одну сторону от плоскости основной цепи макромолекулы:[3, С.50]
Как видно из схемы реакции, в процессе роста цепи молекула изопрена внедряется между алкильным остатком, имеющим отрицательный заряд, и положительно заряженным ионом лития. При этом в образующемся шестичленном комплексе изопрена с бутил-литием молекула изопрена принимает цис-конфигурацию (по расположению метиленовых групп относительно плоскости двойной связи), которая и сохраняется при последующих актах роста цепи. Получающийся полиизопрен с высоким содержанием цис-1,4-звеньев является синтетическим аналогом натурального каучука и обладает высокоэластическими свойствами.[3, С.44]
В ходе этих перестроек восстановленный вновь четырехчленный цикл н каталитическом комплексе содержит в своей структуре один из атомов углерода молекулы мономера, а исходная этильная группа выделяется из этого цикла вместе с другим атомом углерода молекулы винилового мономера. Таким образом, разрыв л-связи в молекуле мономера приводит к образованию rr-связи молекулы мономера с атомом углерода этильной группы н возникновению формально прежней, а по существу новой структуры исходногокаталитического комплекса трихлорида титана и триэтилалюминия. В нем с атомами титана и алюминия соединен теперь атом углерода молекулы мономера. Эта перестройка и лежит в основе сте-реоспецифического катализа при ионно-координационной полимеризации. Следующая молекула мономера вступает в реакцию таким же образом, как и первая, и происходит постепенное вытеснение образующейся полимерной молекулы из структуры комплексного катализатора. При этом заместитель при атоме углерода в молекуле мономера сохраняет строго определенное пространственное расположение относительно плоскости основной цепи:[3, С.49]
Синдиотактическая структура образуется при правильном чередовании положений заместителей X относительно плоскости основной цепи полимера:[3, С.51]
Этот комплекс существует в двух пространственно-изомерных конфигурациях:— син- и анги-формы — в зависимости от положения группы СН3 относительно плоскости четырехчленного цикла комплекса. Стереоизомерия гюлимеризующихся мономеров определяется пространственной конфигурацией л-комплекса: син-форма формирует тра«с-1,4-полидиены, ангы-форма — ц«с-1,4-полидиены:[3, С.54]
Молекулы катализатора при взаимодействии с бутадиеном образуют две пространственные изомерные конфигурации в зависимости от положения группы СНз относительно плоскости; четырехчленного цикла комплекса.[6, С.143]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.