У полимеров существуют два основных вида кристаллических образований: монокристаллы (настоящие единичные кристаллы, но только очень малых размеров, видимые лишь в электронном микроскопе) и микрокристаллические образования - кристаллиты (кристаллические области в структуре полимера). В последнем случае поверхность раздела между кристаллической и аморфной фазами отсутствует. Кристаллиты можно рассматривать как кластеры с наивысшей степенью упорядоченности, т.е. кристаллической решеткой. Кристаллиты нельзя различить в электронном микроскопе, но их наличие можно обнаружить с помощью рент-геноструктурного анализа. Все кристаллические образования в полимерах анизотропны. И монокристаллы и кристаллиты характеризуются параметрами элементарной ячейки. Элементы надмолекулярной структуры кристаллических полимеров - монокристаллы, фибриллы, сферолиты - в отличие от элементов аморфных полимеров имеют дальний порядок, термодинамически и кинетически стабильны.[4, С.137]
В растворах у полимеров существуют два вида межмолекулярных взаимодействий: сольватация и ассоциация. Сольватация - это взаимодействие полимер-растворитель с образованием сольватов. У макромолекул, как и у низкомолекулярных соединений, чаще всего образуются моно-сольватные оболочки. Ассоциация - это взаимодействие полимер-полимер с образованием ассоциатов, которые, в отличие от коллоидных частиц (агрегатов), не имеют постоянного состава, не являются постоянно существующими образованиями и не рассматриваются как отдельная фаза. В растворах полимеров в отличие от растворов низкомолекулярных соединений явление ассоциации играет значительно большую роль. Ассо-циаты образуются и разрушаются при тепловом движении макромолекул, и процесс ассоциации имеет релаксационный характер. В растворах полимеров всегда существует определенная степень ассоциации, зависящая от концентрации растворов (возрастает с увеличением концентрации) и температуры (возрастает с понижением температуры). Существование только изолированных макромолекул, т.е. полное отсутствие ассоциации, возможно лишь при бесконечном разбавлении. При исследовании макро-[4, С.166]
На практике очень трудно избежать формирования структур при любых процессах переработки, за исключением таких сравнительно медленных процессов, как формование разливом и компрессионное прессование. Часто, однако, формирование структур в процессах переработки носит случайный характер, плохо поддающийся объяснению, и кажется неизбежным злом (особенно в тех случаях, когда оно проявляется в потере стабильности размеров). С другой стороны, в переработке полимеров существуют классические примеры целенаправленного формирования структур: при производстве ориентированного волокна (экструзия с последующей вытяжкой) и при получении пленок с одно- и двухосной ориентацией методом экструзии или при изготовлении пленок методом полива на барабан с целью формирования структур, придающих пленке необходимые механические и оптические свойства.[1, С.45]
Температуру перехода аморфного полимера из стеклообразного состояния в высокоэластическое состояние (и обратно) называют температурой стеклования (Гс). Иногда эту температуру называют температурой размягчения (Тр). Температуру перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее (и обратно) называют температурой текучести (Тт). Интервал между температурами стеклования и текучести (ГС...ГТ) соответствует интервалу высокоэластического состояния. Таким образом, у полимеров существуют две температурных характеристики - температуры стеклования и текучести.[4, С.149]
Полимеры могут растворяться ограниченно или неограниченно. Полимеров, образующих однофазные смеси в любых соотношениях, мало. Безусловно способны к самопроизвольному образованию термодинамически устойчивой однофазной смеси поливинилхлорид и бута-диен-нитрильн^ый сополимер с 35—40% нитрила акриловой кислоты [1—3]. По всей видимости, однофазные смеси могут образовывать следующие пары полимеров: нитрат целлюлозы (НЦ) — полиметил-метакрилат (ПММА), НЦ — сополимер стирола с акрилонитрилом, НЦ — сополимер стирола с метилметакрилатом [4], ПВХ — е-капро-лактам [5], ПММА — аморфный поливинилиденфторид [4], цис-полиизопрен и полибутадиен СКВ [6]. В то же время tyuc-полиизо-прен и ifwc-полибутадиен образуют двухфазную смесь [7, 8]. Для некоторых пар полимеров существуют противоречивые оценки фазового состава [9, 11]. Среди всех исследованных в настоящее время пар полимеров около 5% пар можно считать, по-видимому, взаимнорас-творимыми во всех соотношениях, но только 2% пар, будучи взаиморастворимыми, составлены из достаточно доступных полимеров.[7, С.11]
Для изучения устойчивости, т. е. измерения скоростей деструкции полимеров, существуют два основных метода: измерение потери массы образца полимера (гравиметрический метод) и измерение количества образовавшихся паров. Второй метод может быть как динамическим, так и статическим.[5, С.125]
Существуют два основных метода измерения скоростей деструкции полимеров: 1) измерение потери в весе образца и 2) измерение количества образовавшихся паров. Второй метод может быть как динамическим, так и статическим. Если при пиролизе образуются продукты, не испаряющиеся при комнатной температуре, то вес паров при комнатной температуре не равен потере в весе. Поэтому применение этих двух методов и полученные с их помощью сведения могут значительно различаться.[10, С.202]
Окисление большинства полимеров обычно обусловливает ухудшение механической прочности и диэлектрических свойств, но в то же время окисление, например целлюлозы, может быть использовано для улучшения некоторых физических свойств полимера. Хотя имеется много общего в реакциях окисления различных полимеров, существуют и значительные отклонения для отдельных классов полимеров, Это делает необходимым изучение реакций окисления полимеров, особенно полимерных углеводородов.[11, С.451]
Помимо «искусственно» ориентированных полимеров, существуют и биологические ориентированные полимерные объекты. Они распространены и в растительном мире (напр., хлопок, лен, волокна в стеблях), и в животном мире (паутина, шелковые нити, волосы, сухожилия, мышечная ткань и др.). Можно считать, что почти всюду, где природе требовались гибкие и прочные «детали», она формировала ткани из одноосноориентиро-ванных полимеров. Их строение сейчас интенсивно исследуется, причем в нек-рых случаях отмечаются общие черты с искусственно ориентированными полимерами (периодич. гетерогенность надмолекулярного строения, фибриллизация, сочетание кристаллических и аморфных областей и др.— см. ниже). Принципы «строительства» и роста ориентированных биологич.[12, С.258]
Помимо «искусственно» ориентированных полимеров, существуют и биологические ориентированные полимерные объекты. Они распространены и в растительном мире (напр., хлопок, лен, волокна в стеблях), и в животном миро (паутина, шелковые нити, волосы, сухожилия, мышечная ткань и др.). Можно считать, что почти всюду, где природе требовались гибкие п прочные «детали», она формировала ткани из одноосноориентиро-ванных полимеров. Их строение сейчас интенсивно исследуется, причем в нек-рых случаях отмечаются общие черты с искусственно ориентированными полимерами (периодич. гетерогенность надмолекулярного строения, фибриллизация, сочетание кристаллических и аморфных областей и др.— см. ниже). Принципы «строительства» и роста ориентированных биологич.[13, С.256]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.