Автор с сотр. выращивал монокристаллы полиэтилена при различных температурах, применяя в качестве растворителей ксилол и октан. Полученные результаты, представленные в виде зависимости толщины монокристалла I от температуры кристаллизации, показаны на рис. III.36. Наблюдаемое изменение характера этой зависимости для различных растворителей было впоследствии подтверждено другими исследователями на различных системах. Как видно из рис. III.36, две экспериментальные кривые могут быть совмещены путем сдвига по температурной шкале приблизительно на 10 °С, причем значения температур плавления полученных монокристаллов, измеренные в каждом из двух использованных растворителей, также различаются примерно на 10 °С.[10, С.191]
Важнейшей особенностью полимеров, находящихся в кристаллическом состоянии, является то, что, как правило, они не состоят только лишь из одних кристаллитов, но имеют аморфные области. В ряде случаев специальными методами удается получать монокристаллы полимеров. Так, Келлер 1[2] наблюдал монокристаллы полиэтилена, полученные им из раствора. Монокристаллы полиэтилена представляли собой тонкие однородные слои толщиной около 100 А и по своей форме соответствовали ромбической сингонии, характерной для парафинов. Оказалось, что такие монокристаллы растут путем образования спиральных террас по винтовой дислокации. Наблюдались монокристаллы изотактического поли-4-метил-1-пентена-1, а также монокристаллы полиформальдегида, полученные путем радиационной твердофазной полимеризации триоксана.[7, С.34]
Единичные кристаллы (рис. 126) полимеров чаще всего получают при медленном охлаждении предварительно нагретых растворов до температуры ниже критической температуры смещения. При быстром охлаждении обычно образуются сферолиты, так как в этих условиях макрокристаллы не успевают возникать. В настоящее время получены единичные монокристаллы полиэтилена, поликарбоната, триацетата целлюлозы, изотактических полистирола и полиакриловой кислоты, а также многих других полимеров. Такие кристаллы, размеры которых колеблются от нескольких[6, С.440]
Условия кристаллизации (в частности, степень переохлаждения, а при кристаллизации кз раствора — и его концентрация) в значительной степени определяют морфологию и дефектность кристаллических структур Чем ближе условия кристаллизации к равновесным, т е чем меньше Д7 и ниже концентрация раствора, тем более совершенные кристаллы образуются при кристаллизация. П[и минимальной ДГ образуются самые совершенные монокристаллы с вглтянутыми цепями. Такие монокристаллы полиэтилена получены кристаллизацией при ДГ=1 К в течение нескольких недель С ростом Д7" полу-[4, С.272]
Изолированные единичные монокристаллы — наиболее совершенная и наименее распространенная форма надмолекулярной организации полимеров. Эти образования, как и монокристаллы низкомолекулярных веществ, имеют единую кристаллическую решетку, хотя и содержат относительно большее число структурных дефектов. Они обладают довольно правильной геометрической формой, характеризующейся фиксированными значениями углов (рис. VI. 4). Отдельные монокристаллы могут быть получены из разбавленных растворов полимеров. Например, монокристаллы полиэтилена образуются при медленной кристаллизации из 0,01 %-ного раствора полимера в ксилоле при 80°С. Они представляют собой пластины (в иностранной литературе используется термин «ламели») в форме ромба толщиной около 10 нм. Оси а и b элементарной ячейки кристаллической решетки расположены вдоль длинной и короткой диагоналей ромба (рис. VI. 5). Оси макромолекул направлены перпендикулярно пластине. Поскольку толщина кристалла (порядка 10 нм) значительно меньше длины цепей (порядка 1000нм), макромолекулы в кристалле должны быть многократно сложены. Длина участка цепи между складками, определяющая толщину кристалла, существенно зависит от природы растворителя и температуры кристаллизации. Так, при изменении температурыкристаллизации полиэтилена из раствора[2, С.171]
Рис. 26.7. Монокристаллы полиэтилена в форме молекулярной ламели в поляризованном свете.[5, С.80]
Рис. 1.55. ИК спектры с Фурье-преобразованием полиэтилена в области веерных колебаний метилено-вых групп: 1 — монокристаллы полиэтилена в четы-реххлористом углероде (суспензия); 2 — те же монокристаллы после удаления растворителя; 3 — образец закристаллизован из расплава [198].[9, С.67]
Фибриллярные монокристаллы изотактического полипропилена были приготовлены Пеннингсом с сотр. [13] таким же способом, как и подобные монокристаллы полиэтилена высокой плотности. Наросты на фибриллах (или «шишах») в изотактическом полипропилене имели гораздо менее регулярный характер, чем в полиэтилене, то есть фактически «кебабов» не было обнаружено.[11, С.87]
VI. 4. Монокристаллы полиэтилена, выращенные из разбавленного раствора в ксилоле, прогревали при температурах Т\, Т2, Т3, которые ниже Тпл. Как изменится толщина кристалла при отжиге? Т\ > Т2 > Т3.[2, С.215]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.