На главную

Статья по теме: Ориентация полимерных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Во всех случаях ориентация полимерных молекул возникает тогда, когда расплав подвергается воздействию достаточно больших тангенциальных или нормальных напряжений, вызывающих его высокоэластическую деформацию. Поэтому очевидно, что на величину ориентации должны влиять те параметры литьевого цикла, которые тем или иным образом определяют величину действующих в форме напряжений. Такими параметрами являются: температура расплава, давление впрыска, температура формы. Существенное влияние может оказывать и геометрия литниковой системы, поскольку именно она определяет потери давления и величину давления на входе в полость формы.[8, С.439]

При очень высоких температурах или весьма низких молекулярных массах ориентация полимерных цепей проявляется слабо. В этих условиях полимер испытывает «вязкий» разрыв, при котором из-за малого внутреннего трения макромолекулы скользят относительно соседних без разрыва химических связей. При всех других видах разрыва (хрупкий, высокоэластический и в значительной мере пластический) у ориентированных и неориентированных полимеров разрушаются и химические связи. Для пространственно-структурированных полимеров это очевидно, а для линейных—обсуждается в ряде работ3' 5> 8> 24~26>34. Так, например, в одной из последних работ34 показано, что энергия активации процесса разрушения полимера не зависит от факторов, изменяющих межмолекулярное взаимодействие (ориентации, пластификации, введения растворителей и др.) и по величине соответствует энергии разрыва химических связей. Это подтверждается данными табл. 6, где приведены значения постоянных уравнения долговечности [см. уравнение (I. 13)] для слабо- и сильноориентированных волокон.[6, С.140]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико: они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (1СГ1 - 1(Г4 с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрушение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига i происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциа-тов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением т)эф при возрастании т. При достаточно больших т происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине-[1, С.173]

Ориентация полимерных молекул возможна как для[3, С.146]

При вытяжке происходит ориентация полимерных цепей (макромолекул) вдоль оси волокон, в результате чего повышается их разрывная прочность и уменьшается величина относительного удлинения при растяжении.[2, С.243]

Лерман изучал холестерические фазы, выделенные из смеси с полиоксиэтиленом. Ориентация полимерных молекул определялась с помощью поляризационного микроскопа, позволявшего измерять либо двойное лучепреломление, либо поляризацию флуоресценции акридиноранжа или хинакрина [28]. Молекулы этих красителей располагаются между парами последовательных оснований в двойной спирали и, таким образом, служат хорошим индикатором полимерной ориентации.[10, С.278]

Обычно под ориентированным состоянием полимеров принято понимать состояние, в котором имеется четко выраженная одноосная ориентация полимерных цепей. Системы, находящиеся в ориентированном состоянии, во многих отношениях можно рассматривать как одномерные или точнее квазиодномерные. К таким системам относятся волокна и одноосно ориентированные пленки, из которых также можно получать волокна (пленочные нити).[4, С.366]

В ориентированных полимерах основной морфологической формой является фибрилла (микрофибрилла). В надмолекулярных образованиях, называемых фибриллами, имеет место преимущественная ориентация полимерных цепей вдоль большой оси фибриллы. Другой важной особенностью фибриллы является существование у нее достаточно четких боковых границ. В ориентированных кристаллических полимерах фибрилла имеет сложное строение и состоит из чередующихся кристаллитов и аморфных областей.[7, С.58]

Таким образом, основная причина возникновения остаточных напряжений — это возникающая в результате охлаждения термофиксация ориентированного состояния полимерных цепей. Поскольку ориентация полимерных молекул в форме возникает в результате существования деформации сдвига, появление ориентированных областей возможно на всех стадиях процесса охлаждения изделия.[8, С.430]

Возникновение дипольно-сегментальных и дипольно-групповых потерь в полимерах связано с подвижностью кинетических единиц ыакромолекулярной цепи. Поэтому факторы, определпющие_моле~ кулярную подвижность, оказывают влияние Eia диэлектрические ~no~fepГв'~Тюлиш:рах. "К" ним относятся ориентация полимерных цепей ч пачек, сшивание цепей, давление, действие низкомолеку-лярных примесей, в частности пластификаторов.[5, С.286]

При охлаждении сдеформированной модели картина резко изменится. Вследствие увеличения вязкости релаксация напряжений в высокоэластическом элементе будет происходить с очень малой скоростью, а если охладить модель ниже температуры стеклования, то высокоэластические напряжения практически окажутся замороженными. Поскольку под действием напряжений в полимере происходит частичная ориентация полимерных цепей и образование опре-[8, С.429]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
3. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
4. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
6. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
7. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
8. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
9. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
10. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
11. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
12. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
13. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
14. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную