Средний молекулярный вес полимера зависит от метода и режима полимеризации. Полимеры, полученные в растворе, отличаются более низким средним молекулярным весом и большей неоднородностью по молекулярному весу по сравнению с эмульсионными полимерами. В табл. 14 приведен примерный фракционный состав образца поливинилхлорида, полученного эмульсионным методом.[1, С.266]
При восстановлении поливинилхлорида алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана получается полимер, близкий по свойствам к полиэтилену. Молекулярная масса поливинилхлорида, полученного методом фотополимеризации, не изменяется при восстановлении. Если же поливинилхлорид получен в присутствии перекиси бензоила как инициатора, то при восстановлении его вначале наблюдается значительное понижение молекулярной массы. Предполагается, что осколки молекулы перекиси бензоила входят в молекулярную цепь поливинилхлорида[2, С.298]
Рис. 1.81. Спектры в дальней ИК области поливинилхлорида, полученного полимеризацией при 323 К (/) и с добавлением мочевины (2) [377].[3, С.86]
Рис. 1.86. ИК спектры высокомолекулярного поливинилхлорида, полученного свободнорадикальной полимеризацией, до (/) и после (2, 3) хлорирования; содержание хлора 56,7 (1), 60,8 (2) и 63,6 (3) % [130].[3, С.88]
Биер и Крамер [61 ] попытались использовать другой метод для определения степени разветвленности. Они исследовали зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса для фракций поливинилхлорида, полученного методом эмульсионной полимеризации при проведении реакции до различных степеней превращения, и установили, что полимеры, полученные при высокой степени превращения, обладают при данном молекулярном весе более высокой вязкостью, чем следовало ожидать для разветвленного полимера. Они объяснили эти аномальные результаты затруднениями, встречающимися при фракционировании этого полимера. Эти авторы [62] попытались подтвердить результаты Котмана, восста-[4, С.257]
Свойства поливинилхлорида зависят в значительной степени от температуры полимеризации, что связано с изменением структуры получающегося полимера. В ИК-спектрах это находит свое отражение в том, что отношение интевсивностей полос D603/D690, jDeis/^ego и D638/Dego увеличивается при понижении температуры. На основании этого сделан вывод об увеличении степени синдио-тактичности в поливинилхлориде по мере снижения температуры полимеризации. Подробно рассмотрены данные ИК-спектров образцов поливинилхлорида, полученных при различных температурах, и связь значений интенсивностей полос со структурой полимера. Для выяснения некоторых особенностей ИК-спектров поливинилхлорида в указанной работе приводится ИК-спектр дей-терированного поливинилхлорида, полученного радиационной полимеризацией мочевино-хлорвинильного комплекса 103. В этих условиях образуется стереорегулярный поливинилхлорид104. Сакурада и Намбу!05 получили комплекс, 'Соединяя насыщенный раствор мочевины с раствором винилхлорида в метиловом спирте. Полимеризация этого комплекса была проведена при —75° С при мощности дозы 104 рентген/час и времени облучения 50— 70 час. Получен высококристаллический поливинилхлорид, ограниченно растворимый в органических растворителях. Растворимая фракция полимера дает рентгенограмму, 'совпадающую с рентгенограммой поливинилхлорида, полученного обычной радикальной полимеризацией мономера при температурах ниже 0° С.[5, С.469]
При -изучении методом электронной микроскопии пленок поливинилхлорида, полученного свободно-радикальной полимеризацией в альдегидах, обнаружены четко ограниченные кристаллические образования, имеющие форму треугольников или ромбов (пленка была прогрета при 80° С) 558. На образцах, нролретых при 100° С, отчетливо видны ленточные образования, уложенные в некоторых 'случаях в рельефные складчатые структуры. После кратковременной обработки пленки дихлорэтаном полимерное вещество между лентами вымывается растворителем, а у ленты появляется лоперечноскладчатое строение. Авторы считают, что поперечные образования длиной 800 А и толщиной 300 А являются пачками полимера.[5, С.496]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.