На главную

Статья по теме: Релаксации Поскольку

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При повышении температуры увеличивается кинетическая энергия молекул ч уменьшается время релаксации Поскольку тепловое движение становится бо~ лее интенсивным, средний размер ассопиагов и сольвзтов уменьшается.[1, С.337]

Сопоставляя метод электрической релаксации с методом механической релаксации, отметим, что он может применяться только к полярным полимерам. Кроме того, для некоторых полимеров в электрических полях не наблюдаются у- и р-перехо-ды, а для других температуры «-релаксационных переходов не совпадают с температурами, определенными методами механической и структурной релаксации. Поскольку не все полимеры полярны, метод диэлектрической релаксации не обладает универсальностью метода механической релаксации.[2, С.249]

Поскольку градиент магнитного поля создается обычна вдоль одной оси ЛСК (в нашем случае это ось z), то D = hz2/2td, где Az2 — среднеквадратичное смещение центра масс молекулы вдоль оси z, a to. — время диффузии. В эксперименте с постоянным градиентом время диффузии — величина переменная и равна 2т. Максимальное время диффузии зависит от скорости затухания поперечной намагниченности из-за спин-спиновой релаксации. Поскольку в растворах и расплавах полимеров коэффициенты самодиффузии составляют 10~"—10~13 м2/с, а Т z Ю~'—10~3 с, то для обнаружения диффузионного затухания необходимы значительные градиенты магнитного поля. Создание сильных постоянных градиентов магнитного поля сопряжено с преодолением ряда серьезных экспериментальных трудностей и, кроме того, ведет к значительному сокращению длительности спинового эха (из-за сильного расфазирующего действия неоднородного поля), что предъявляет высокие требования к приемной и регистрирующей аппаратуре, сильно за-[2, С.268]

Из релаксационной теории аномально-вязкого течения следует, что влияние температуры проявляется в пропорциональном уменьшении всех времен релаксации. Поскольку экспериментально установлено существование единой формы релаксационного спектра, влияние температуры сводится к изменению величины максимального тт и критического t± времен релаксации.[4, С.49]

Из релаксационной теории аномально-вязкого течения следует, что влияние температуры проявляется в пропорциональном уменьшении всех времен релаксации. Поскольку экспериментально установлено существование единой формы релаксационного спектра, то влияние температуры сводится к изменению значений максимального тт и критического TI времен релаксации.[5, С.70]

Формула (1.86а), являясь иным способом записи основной формулы (1.86), представляет некоторые математические удобства, поскольку по своей структуре она оказывается интегральным преобразованием Лапласа от функции N (s), т. е. ср (t) — это изображение по Лапласу спектра распределения частот релаксации. Использование формулы (1.86а) удобно для взаимного вычисления ф (t) по N (s) и наоборот. Это связано с тем, что существуют подробные справочные таблицы интегралов Лапласа и обратных интегралов Лапласа от различных функций. Следовательно, если задана или определена аналитически функция ф (t), то, используя известные из таблиц результаты, легко найти N (s) и отсюда ^(0). Справедливо и обратное.[6, С.84]

При Н. полимеров твердыми наполнителями в результате стерич. ограничений, обусловленных присутствием твердой поверхности, а также взаимодействия полимера с этой поверхностью существенно уменьшается молекулярная подвижность макромолекул в граничном слое. Это, в свою очередь, приводит к изменению структуры и свойств граничного слоя, что проявляется в повышении темп-ры стеклования и текучести полимера (рис. 1), изменении релаксационных свойств системы и др. Ограничение молекулярной подвижности при Н. обусловливает возрастание средних времен релаксации; они тем больше, чем выше степень Н. п дисперсность наполнителя, меньше гибкость макромолекул (в случае линейных полимеров) или больше плотность трехмерной сетки. При этом возрастающая жесткость макромолекул в адсорбционных слоях может привести к кажущемуся уменьшению средних времен релаксации, поскольку большие времена релаксации не смогут реализоваться. Выше темп-ры стеклования полимера возникают дополнительные релаксационные процессы, вызванные отрывом макромолекул от частиц наполнителя п перегруппировкой частиц.[8, С.164]

При Н. полимеров твердыми наполнителями в результате стерич. ограничений, обусловленных присутствием твердой поверхности, а также взаимодействия полимера с этой поверхностью существенно уменьшается молекулярная подвижность макромолекул в граничном слое. Это, в свою очередь, приводит к изменению структуры и свойств граничного слоя, что проявляется в повышении темп-ры стеклования и текучести полимера (рис. 1), изменении релаксационных свойств системы и др. Ограничение молекулярной подвижности при Н. обусловливает возрастание средних времен релаксации; они тем больше, чем выше степень Н. и дисперсность наполнителя, меньше гибкость макромолекул (в случае линейных полимеров) или больше плотность трехмерной сетки. При этом возрастающая жесткость макромолекул в адсорбционных слоях может привести к кажущемуся уменьшению средних времен релаксации, поскольку большие времена релаксации не смогут реализоваться. Выше темп-ры стеклования полимера возникают дополнительные релаксационные процессы, вызванные отрывом макромолекул от частиц наполнителя и перегруппировкой частиц.[9, С.162]

с окружающими молекулами и одновременным уменьшением жесткости (следовательно, т] растет, a G уменьшается). Поэтому увеличению размеров подвижных элементов соответствует возрастание времени релаксации. Поскольку оба эти параметра изменяются в достаточно широких пределах, фактически время релаксации реальных полимеров изменяется в диапазоне от Ю~4 до \04 с и более.[5, С.40]

где Н = Н (In Э ) называют логарифмическим спектром распределения времен релаксации, поскольку в выражении (1.86) интегрирование выполняется по переменной 1п0. Очевидно, что[6, С.84]

4. Одной из важных особенностей релаксационного поведения сетчатых полимеров в высокоэластическом состоянии является наличие очень медленного процесса релаксации приложенного напряжения вследствие перестройки пространственной сетки, образованной химическими поперечными связями. Подобный тип релаксации получил название химической релаксации, поскольку он связан с разрывом и образованием химических связей 15,' 6, 15].[7, С.199]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
2. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
4. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
5. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
6. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
7. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную