Статья по теме: Температуры эксперимента

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Во введении уже говорилось о том, что в зависимости от временной шкалы наблюдения или температуры эксперимента полимеры могут вести себя как стеклообразные среды, вязкоупругие тела, каучуки или вязкие жидкости. Как это будет отражаться на характеристиках линейной вязкоупругости материала? На рис. 5.3 показана временная зависимость податливости при постоянной температуре в очень широком диапазоне длительности наблюдения для идеального аморфного полимера, имеющего только один релаксационный переход. Из диаграммы следует, что при коротких временах эксперимента наблюдается податливость порядка 10"1 см2/дин, что характерно для стеклообразных тел. Кроме того, значения / в коротковременной области не зависят от времени. При очень больших временах наблюдается подат-[4, С.80]

Рассмотрим уравнение (П. 13). Правая часть его зависит как от скорости сдвига, так и от температуры. При этом очевидно, что если температура приведения выше температуры эксперимента, то коэффициент приведения ат больше единицы, и наоборот. Отметим, что значение этого множителя зависит только от температуры[5, С.50]

Рассмотрим несколько подробнее уравнение (1.65). Правая часть этого уравнения зависит как от скорости сдвига, так и от температуры. При этом очевидно, что если температура приведения выше температуры эксперимента, то коэффициент приведения ат больше единицы, и наоборот. Отметим, что величина этого множителя зависит только от температуры и не зависит от скорости сдвига. Следовательно, если представить экспериментальные зависимости эффективной вязкости от скорости сдвига, полученные при разных температурах, в координатах lg [rfo/т]] — lg (уаг), можно ожидать, что при различных температурах они совместятся на одной общей кривой. На рис. 1.25 показаны зависимости приведенной вязкости от скорости сдвига для полиэтилена, полученные при разных температурах. На этом же рисунке представлена общая кривая, полученная в результате приведения экспериментальных данных к температуре 204° С. Как и предполагалось, экспериментальные точки довольно тесно расположились около одной общей кривой.[3, С.37]

По-видимому, малую зависимость состава фаз от температуры следует объяснить тем, что в исследованной области концентраций полимеров критические температуры фазовых превращений находятся далеко от температуры эксперимента.[2, С.140]

Добавление нерастворителя в раствор полимера означает переход на диаграмме фазового равновесия от одной бинодали — с относительно низко расположенной критической температурой совместимости компонентов—к другой, у которой критическая температура совместимости лежит в области температуры эксперимента или превышает ее. Если в систему добавлено та'кое количество осадителя (нерастворителя), что критическая температура совместимости полимера с растворителем оказывается выше температуры эксперимента, то происходит распад системы на две фазы. На рис. 73 приведена схематическия объемная диаграмма состояния[2, С.171]

В-третьих, относительная стабильность микрочастиц отделившейся фазы может быть обусловлена тем, что 1ля реальных полимеров, имеющих широкую кривую молекулярно-весового распределения, распад на две фазы в околокритических областях происходит не для всего полимера, а только для части его, имеющей очень высокий молекулярный вес. Остальные фракции, 'Критические температуры которых лежат ниже температуры эксперимента, сохраняются в растворе. Получается своеобразная система, ,в которой отделяется в виде изолированных участков новой фазы толь-ко незначительная часть полимера, причем эти микрообласти новой фазы диспергированы в относительно концентрированном растворе полимера, обладающем высокой вязкостью, что тормозит протекание процесса коалесценции частиц диспергированной фазы. На рис, 76 (см. вклейку в конце книги) приведен электронно-микроскопический снимок системы нитрат целлюлозы —[2, С.175]

До сих пор, когда речь шла о трудностях, возникающих при попытках объяснить некоторые особенности образования и поведения студней, имелась в виду обыч-яая схема возникновения студнеобразного состояния полимера — путем понижения температуры однофазного концентрированного раствора полимера ниже критической температуры совместимости или путем введения а такой раствор нерастворителя в количествах, которые вызывают перемещение указанной критической температуры в область, лежащую выше температуры эксперимента.[2, С.183]

Для внесения ясности в затронутый вопрос были проанализированы вязкоупругие свойства системы, состоящей из раздельных доменов полистирола и 1,4-полибутадиена. Такую систему можно приготовить смешением ингредиентов, а также синтезом привитых или блок-сополимеров. Рассматривая каждую фазу как чистый гомополимер, температурная зависимость свойств которого известна, можно установить, что при 90 °С область перехода в полистироле должна обнаруживаться вблизи 102 с, тогда как у полибутадиена — вблизи 10~9 с. Эти два перехода разделены, грубо говоря, одиннадцатью десятичными порядками во временной или частотной шкале. При выборе более низкой температуры эксперимента, например О °С, области перехода в полистироле, согласно расчетам, отвечает длительность воздействия порядка 1012 с, а в полибутадиене — 10~7 с, т. е. различие возрастает до девятнадцати порядков. Если такие огромные интервалы времени могли бы быть охвачены при каждой из двух указанных температур, результирующие кривые должны получаться различными и их нельзя будет наложить друг на друга простым[6, С.58]

Кривизна концентрационной зависимости вязкости в области концентрированных растворов (в полулогарифмических координатах) определяется не столько качеством растворителя, сколько тем, какая концентрация при температуре эксперимента отвечает переходу раствора данного полимера в выбранном растворителе в стеклообразное состояние. Если во всем диапазоне составов растворы остаются в текучем состоянии, т. е. температура стеклования Tg полимера в блоке лежит ниже температуры, при которой проводится эксперимент, то нет оснований ожидать появления вогнутости на кривой концентрационной зависимости вязкости, построенной в полулогарифмических координатах (таких, как использованные при построении рис. 10). Если же Tg полимера выше температуры эксперимента, то при приближении к некоторой концентрации (зависящей от природы выбранного растворителя и разности между температурой эксперимента и температурой стеклования, отвечающей переходу раствора в стеклообразное состояние) вязкость начинает очень резко повышаться и ее концентрационная зависимость становится вогнутой. Это обстоятельство, имеющее решающее значение при обсуждении данных, представленных на рис. 10, осталось в данной работе невыясненным.[6, С.245]

вещества и температуры эксперимента. Ориентация[1, С.150]

систем с нижней критической точкой совместимости) температуры эксперимента.[2, С.173]

Полный текст статьи здесь