При сшивании полипропилена, вызванном термическим разложением перекисей, одновременно происходит его деструкция. При низких концентрациях перекисей (до 0,05 моль/кг при температуре реакции 73° С) деструкция преобладает и поддается контролю. Выбор условий процесса зависит от величины исходного молекулярного веса, а его снижение определяется температурой, которой соответствует определенная эффективная концентрация перекиси [211, 214]. Скорость деструкции связана с концентрацией перекиси степенной зависимостью [211], а скорость структурирования прямо пропорциональна концентрации перекиси, поэтому при высоких концентрациях реакция структурирования начинает преобладать. Этот эффект используется для стереогибридизации смеси изотак-тического и атактического полипропилена, чем достигается существенное улучшение его морозостойкости. Гибридный стереоизомер представляет собой смесь привитых и блоксополимеров изотакти-ческого полипропилена с атактическим.[2, С.154]
Эффективная концентрация поперечных Напряжение при удлинении 300%, кес/см2 Сопротивление разрыву, кге/ел*2 Выносливость при разрастании пореза до 10 мм, тыс, циклов [3, С.172]
При анализе зависимости интенсивности износа полиуретанов от объемной концентрации абразива в жидкости (см. рис. 60, б) следует иметь в виду, что наряду с номинальной концентрацией существует эффективная концентрация абразивных частиц в зоне трения, определяемая количеством абразивных частиц, одновременно находящихся в зоне трения. На эффективную концентрацию влияет ряд факторов: тип среды, удельная нагрузка, скорость скольжения, размер абразивных частиц, физико-механические свойства трущихся тел и абразива и т. д.[8, С.125]
Подчеркивается, что температура процесса определяет лишь скорость сшивания, но не его эффективность. Оптимальная продолжительность реакции приблизительно в 3 раза больше периода полураспада перекиси при данной температуре. Предельная эффективная концентрация перекиси — 3%. При указанных оптимальных условиях образуется полиэтилен, растворимость которого составляет 16% 250в. Основное преимущество сшитого полиэтилена перед обычным термопластичным полиэтиленом — отсутствие пластической текучести и растрескивания при механических напряжениях, пониженная влагопроницаемость, отличные электрические свойства25Ш. Обычно сшивание полиэтилена проводят в присутсгвии различных наполнителей: сажи, антиоксидантов. Найдено, что сажи являются ингибиторами вулканизации, причем эффект ингибирования уменьшается при повышении температуры. Основные сажи не меняют радикальный характер распада перекисей, кислотные превращают его в ион-[10, С.288]
Действительно, в процессе кристаллизации аморфные участки цепей конечного размера оказываются отделенными друг от друга кристаллическими последовательностями звеньев. Некоторые из этих изолированных участков из-за малости размеров уже не могут принимать участия в актах нуклеации (см. стр. 238). В результате эффективная концентрация мономерных звеньев, способных кристаллизоваться, по мере развития процесса постепенно уменьшается. Следовательно, коэффициент пропорциональности, введенный в уравнение (187), не обязательно является константой. Целесообразно рассматривать его как функцию степени завершенности кристаллизации, причем U(t) растет со временем быстрее, чем X. Введение этого обобщения в теорию должно привести к лучшему согласию с опытом.[5, С.235]
Тщательная разработка вопросов диффузии была предпринята Голике и Лазоски [24], которые вывели теоретически уравнение для определения скорости гидролиза в предположении, что диффузия воды в полимер является стадией, контролирующей скорость реакции. Так, если п — молярное число сложноэфирных связей, гидролизующихся в 1 моле полимера; А — число сложноэфирных связей в 1 моле исходного полимера; В — молярное количество воды в 1 моле исходного полимера; са — концентрация воды у поверхности полимера; D — коэффициент диффузии воды; 21 — толщина пленки, a t — продолжительность реакции, то В — я = с — эффективная концентрация воды и[6, С.10]
Если эффективная концентрация выше установленной, то[5, С.302]
где К — константа скорости, С* — эффективная концентрация механически возбудимых, а потому и восприимчивых к разрушению связей. Авторы обнаружили, что концентрация связей С* лишь слабо изменяется в зависимости от напряжения и температуры (от 1019 до 4-Ю19 см~3 в интервале значений напряжения 180—500 МПа и температур (— 70) — (+20)°С), в то время как «константы» скорости К изменялись по величине на несколько порядков (рис. 8.10). Эти же авторы отметили, что на константу скорости К накопления концевых групп оказывает влияние чувствительная к напряжению эффективная энергия активации Е* (рис. 8.11). С учетом очевидной линейной связи между ?* и а получим[1, С.243]
где /Ср и fcp — константы скоростей роста соответственно в водном р-ре А. и па глобулах П.; [М] — концентрация А. в водном р-ре; [М]адс — эффективная концентрация А., адсорбированного на глобулах; [MJ] — концентрация свободных радикалов в р-ре; [p'J — концентрация глобул в реакционной смеси.[7, С.23]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.