При сшивании полипропилена, вызванном термическим разложением перекисей, одновременно происходит его деструкция. При низких концентрациях перекисей (до 0,05 моль/кг при температуре реакции 73° С) деструкция преобладает и поддается контролю. Выбор условий процесса зависит от величины исходного молекулярного веса, а его снижение определяется температурой, которой соответствует определеннаяэффективная концентрация перекиси [211, 214]. Скорость деструкции связана с концентрацией перекиси степенной зависимостью [211], а скорость структурирования прямо пропорциональна концентрации перекиси, поэтому при высоких концентрациях реакция структурирования начинает преобладать. Этот эффект используется для стереогибридизации смеси изотак-тического и атактического полипропилена, чем достигается существенное улучшение его морозостойкости. Гибридный стереоизомер представляет собой смесь привитых и блоксополимеров изотакти-ческого полипропилена с атактическим.[3, С.154]
Описано получение спиро-ди-о-ксилилена.. термическим разложением о-бензилтриметиламмоний-гидроксида, его полимеризация и сополимери-зация с различными мономерами (стирол, акршгонитрил, мотилметакри-лат, винилиденфторид, бутадиен и другими соединениями) с образованием высокомолекулярных полимеров [272], а также полимеров 7,7,8,8-тетра-фторхинодиметана, исходя из 1,4-дибром-1,4-циклогександикарбоновой кислоты по реакции[15, С.69]
Органические и иеорганичесие перекисные соединения широко используются в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Наибольшее распространение получили следующие органические перекисные соединения: гидроперекиси, диалкильные и диацильные перекиси, а также некоторые перэфиры. Поскольку эти соединения растворимы не только в органических растворителях, но и в большинстве мономеров, они могут использоваться при проведении полимеризации в растворах, в массе, а также при суспензионной полимеризации. Разложение этих соединений на свободные радикалы может осуществляться либо нагреванием, либо облучением, либо с помощью окислительно-восстановительной реакции (см. раздел 3.1.3). Скорость разложения органических перекисных соединений зависит от их строения и температуры. Гидроперекиси обычно менее стойки, чем диацильные или диалкильные перекиси. Полимеризация, инициированная термическим разложением органических персоединений, как правило, протекает с обычными скоростями лишь при температурах выше 50 °С. Исключение составляют некоторые перэфиры (например, диэтилпероксидикарбонат), быстро распадающиеся даже при комнатных температурах, вследствие чего их следует использовать только в разбавленных растворах.[6, С.119]
Существует несколько способов получения ацетиленовой сажи. По одному из способов ацетиленовая сажа получается термическим разложением ацетилена при атмосферном давлении. Разложение происходит со значительным выделением тепла по уравнению:[1, С.157]
Стирол впервые получен Бонастром в 1831 г. при перегонке стиракса. Бертло [1] в 1866 — 1868 гг. получил стирол синтетически термическим разложением этилбензола, а также пиролизом смеси этилена и паров бензола.[5, С.152]
Интересный метод решения вопроса о механизме обрыва цепи был предложен Бэмфордом и Дженкинсом [50]. Эти авторы инициировали полимеризацию термическим разложением у,т'-азо-(у-циан- н. валериановой кислотой) при 90° С. В результате отщепления молекулы азота указанное соединение образует радикалы НООС(СН2)2С (CH3)(GN), которые и оказываются конечной группой полимерных молекул. В образовавшихся полимерных молекулах гидроксил в конечной группе замещался на хлор действием хлористого сульфурила, после чего полимерные молекулы сшивались друг с другом при помощи бифункциональных реагентов — 1,6-гександиола или 1,10-декандиола. При обрыве путем диспропорционирования каждая полимерная молекула содержит одну карбоксильную группу и, следовательно, реакция с диолом может привести лишь к удвоению молекулярного веса полимера. При обрыве путем соединения радикалов каждая полимерная молекула содержит две карбоксильные группы и конденсация с диолом должна привести к сшиванию многих молекул и, следовательно, к значительному увеличению молекулярного веса. Поставленные опыты показали, что молекулярный вес полимера стирола, полученного при 100° С, после конденсации увеличивается примерно в 11 раз, тогда как молекулярный вес полимеров метилметакрилата, метилакрилата и винилацетата увеличивается лишь в 2 раза.[10, С.98]
Роит и Уотерс [31 ] исследовали присоединение бензоатных радикалов к полициклическим углеводородам в растворе хлорбензола при 80° С. Бензоатные радикалы получали термическим разложением перекиси бен-зоила. При распаде перекиси в хлорбензоле образуется 67 % двуокиси углерода от теоретически возможной величины. При добавлении к хлорбензолу какого-нибудь полициклического углеводорода выход С02 уменьшается, так как часть бензоатных радикалов присоединяется к углеводороду. По снижению выхода С02 авторы получили следующий ряд реакционности:[10, С.233]
Описано получение бесцветных высокомолекулярных боро-водородов состава (BHoj-o.s)*299"300- Твердые гидриды бора получены восстановлением галогенида бора борогидридом металла301. Термическим разложением диборана в. различных условиях может быть синтезирован тетраборан302 или пентаборая303. В электрическом разряде из В2Нв образуется смесь различных бороводородов304, в том числе новый гексаборан, предположительно B6Hi2305. Взаимодействием В5Нп со стенками сосуда, на котором создана микрокристаллическая поверхность из г.екса-метилентетрамина, синтезирован нонаборан BgHis306. Сообщается о получении нового бороводорода Bi8H22307.. Разработаю метод хроматографичеокого разделения смесей, содержащих дека-борал и его производные308. .'',".,,,.[14, С.595]
Наконец, метилтитантрихлорид в отсутствие треххлористого титана является относительно малоактивным катализатором полимеризации, а комбинация из CH31iClg и коричневого 1iCl3, полученного термическим разложением того же СН811С13, — активным катализатором [358]. Ван Хирден предположил, что на катализаторах Циглера активными центрами служат связи 11—С (где титан трехвалентен) на поверхности твердого 11С13, которые образуются при обмене поверхностного атома хлора на алкильную группу металлалкила. Следовательно, активными катализаторами являются, по-видимому, металлоорганические комплексы,.содержащие более одного атома металла, в особенности те, в состав которых входят атомы различных металлов.[13, С.188]
Для получения привитого полипропилена с успехом используется предварительно пероксидированный полипропилен, выступающий в роли полифункционального полимерного инициатора. Процесс прививки инициируют либо термическим разложением гидроперекисных групп[3, С.148]
Полисиланы химически очень неустойчивые соединения, на воздухе они самовозгораются. Более устойчивы линейные хлор-полисиланы, образующиеся, например, как побочные продукты при получении тетрахлорсилана хлорированием ферросилиция (см. стр. 45). Известны также циклические хлорполисиланы, которые можно приготовить [1865] термическим разложением линейных хлорполисиланов, например Si10CI20H2, в атмосфере инертного газа при температуре около 300°. Соединения с более стабильной полисилановой цепью полу чают этерификацией галоид-полисиланов спиртами или фенолами [1462, 1464]. Например:[12, С.259]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.