Действие сил растяжения вдоль оси молекулярной связи Ri—Кг проявляется в ослаблении кажущейся энергии ее образования и, таким образом, способствует увеличению вероятности разрыва связи. Если ослабление кажущейся энергии связи существенно, то механическое воздействие можно считать основной причиной деструкции цепи. Поскольку разрыв цепной молекулы сопровождается образованиеморганических радикалов, а последующее появление неспаренных свободных электронов регулируется механическими силами, то изучение процесса образования радикалов и их реакций дает необходимую с точки зрения молекулярной теории информацию относительно сил, действующих на цепь. Исследования свободных радикалов методом парамагнитного резонанса усиленно развивались в течение последних 30 лет [1, 2]. С тех пор данный метод успешно применялся для объяснения механизма образования свободных радикалов в химических реакциях и под действием облучения видимым и ультрафиолетовым светом, рентгеновским и ^-излу-чением и облучением частицами [1, 3). Дополнительно изучались величина фактора спектроскопического расщепления g, магнитное окружение неспаренного спина свободных электронов и структура свободного радикала. Во всех этих случаях спин свободного электрона действует как зонд, который, по крайней мере временно, присоединяется к определенной молекуле, принимает участие в ее движении и взаимодействует с окружающим магнитным полем.[1, С.156]
Для объяснения механизма переэтерификации пользуются представлениями о возможности частичной поляризации л-связи между углеродом и кислородом в карбонильной группе, что в общем виде может быть выражено формулами[4, С.39]
Для объяснения механизма усиления каучуков. термореактивными смолами необходимо учитывать их высокую реакционную способность и многофункциональность. Поэтому можно предположить образование .различных каучуко-смоляных структур на молекулярном и надмолекулярном уровне.[6, С.123]
Для объяснения механизма образования волокнистых структур при полимеризации этилена в присутствии катализаторов Циглера Менли [13] и Келлер с сотр. [15] предложили модель, согласно которой цепи вытягиваются по нормали к поверхности'катализатора. Эти авторы, исходя из аналогии между структурой полимера, вы-276[17, С.276]
Для объяснения механизма инициирования полимеризации полиамшшымп системами были предложены различные варианты, основанные на предположении, что свободные радикалы возникают непосредственно в стадии окислительно-восстановительной реакции (Споль-скпй, Вильяме). Долгоплоск с сотр. установил, что активирующее действие оказывают не закисные, а окисиые соли железа, и что полиамины при низких темп-pax не[19, С.429]
Для объяснения механизма реакции обрыва цепи и отрыва макромолекулы от «корня», из которого она растет, были предложены следующие схемы. Комплекс (М*...~ Растущая цепь^ спонтанно диспропорциони-рует с переносом гидрид-иона от второго углеродного атома цепи к иону металла с образованием концевой двойной связи, как показано на рис. 22, г. Реакция протекает согласно следующему уравнению:[21, С.205]
Вначале для объяснения механизма процесса поликонденсации было высказано предположение об образовании координационной связи между трехфтористым бором и нуклеофильным атомом углерода диазометана:[2, С.197]
Удовлетворительного объяснения механизма стимулирующего действия адсорбционных слоев эмульгатора на реакцию инициирования пока предложить трудно. Возможно, что это связано с эффектом мицеллярного катализа [72]', обусловленного концентрированием реагирующих компонентов в 'мицеллах или адсорбционных слоях и созданием благоприятных стерических и термодинамических условий для протекания реакций.[10, С.45]
На основании перечисленных наблюдений Эдлер [48] пришел к выводу, что для объяснения механизма образованияполимерных кристаллов в рассмотренном случае необходимо привлечь представление об эпитаксиальном росте. Не следует ли отсюда, что протекание реакции облегчается на каких-то внутренних поверхностях (дефектных участках) кристаллов, когда твердая фаза играет роль некоторого субстрата, на котором происходит рост кристалла? По-видимому, наиболее убедительным подтверждением механизма эпитаксиального роста является хорошо известное исследование процесса твердофазной полимеризации s-аминокапроновой кислоты [17], при котором было обнаружено явление переноса мономера в паровой фазе. Следует заметить, что мономеры, способные к твердофазной полимеризации, как правило, легко полимеризуются и не в твердой фазе. Это в полной мере относится как к триоксану, так и к акриламиду [49], из которого образуется некристаллизующийся полимер, поскольку часто оба эти мономера легко сублимируются. С "этой точки зрения, по-видимому, не существует значительных различий в механизмах твердофазной полимеризации и полимеризации в жидкой или газовой фазе. Тот факт, что проведение реакции полимеризации триоксана вблизи температуры плавления, когда нарушения решетки проявляются заведомо значительно сильнее, чем при низких температурах, тем не менее делает возможным получение полимеров с высокой степенью кристалличности, свидетельствует в пользу этих представлений. Очевидно, эта модель сохранила бы свою силу даже в том случае, если бы удалось получить кристаллический стереорегулярный полимер на основе акрил амида.[17, С.292]
До сих пор нет еще ясного объяснения механизма разрыва связи Si — С с помощью металлорганических соединений. Кип-пинг [1194] и Робинсон [С97] описывают неожиданно наблюдавшееся замещение этильных и пропильных радикалов в этил- и этилпропилсиланах под влиянием метилмагнийиодида и бензил-магнийхлорида. Большое число рабэт посвящено (3-распаду (3-галоидалкильных радикалов при действии реактива Гриньяра [1935, L431. Подробное исследование этой реакции провел Петров [L43], который нашел, что [3-распад зависит от многих факторов: от активности реактива Гриньяра, от степени разветвленности у р-углерода, от характера галогена, связанного с [3-углеродом, и[20, С.180]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.