Статья по теме: Продуктами окисления

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Буквой П обозначают каучук, полученный в присутствии солей синтетических жирных кислот, являющихся продуктами окисления парафинов.[1, С.39]

Окисление полимеров молекулярным кислородом является цепным процессом с участием свободных радикалов, при этом первичными продуктами окисления являются гидропероксиды. Именно поэтому в качестве антиоксидантов (АО) — веществ, снижающих интенсивность окислительных процессов, — используют соединения, катализирующие разложение гидропероксидов, дезактивирующие металлы переменной валентности, поглощающие УФ-излучение, «обрывающие» цепные реакции и т. д. Многие из этих функций выполняют фенольные антиоксиданты. К тому же эти соединения в отличие от широко распространенных аминных антиоксидантов не вызывают изменения окраски материалов на основе каучуков и термопластов [1—3].[2, С.258]

Изучение процесса окисления низкомолекулярных алкенов и алка-нов различного строения, а также полиолефинов, показывает, что окисление представляет собой радикально-цепной процесс. На начальной стадии этого процесса образуются гидропероксиды, которые затем распадаются на радикалы, вновь присоединяющие кислород. Конечными продуктами окисления являются, главным образом, карбонильные соединения [65]. Таким образом, инициирование полимеризации, для которого, как известно, применяются молекулярный кислород и органические пероксиды (см. раздел 4.1), — это окисление в условиях высокой концентрации мономера и оно служит источником появления в полимере атомов кислорода в виде фрагментов различного строения. Подтверждает это значение расхода инициаторов при полимеризации, которое имеет один порядок с содержанием кислорода в полимере.[4, С.78]

На рис. 4 приведены кинетические кривые накопления продуктов в процессе окисления циклогексана при температуре 130° С и давлении 33 атм без катализатора и в присутствии 0,06% стеарата кобальта [8]. Из рисунка видно, что роль катализатора заключается не только в инициировании процесса (уменьшение периода индукции), но и в регулировании соотношения между продуктами окисления. Кинетические данные по этой реакции позволяют предложить разнообразные приемы управления ее развитием. Так, например, для «снятия» периода индукции требуется большее количество катализатора, чем для поддержания катализируемого режима окисления. Интересно отметить, что жидкофазное окисление циклогексанола может стать одним из перспективных источников получения наряду с циклогексаноном также перекиси водорода [9]. Особый интерес представляют процессы жидкофазного окисления непредельных углеводородных газов как перспективный метод прямого синтеза соответствующих окисей.[8, С.9]

В результате сопоставления кинетики эмульсионной полимеризации, инициированной перекисью водорода, перборатом натрия и персульфатом калия, было показано, что эти инициаторы различаются между собой не только скоростью термического разложения, но и характером влияния на скорость полимеризации [159— 161JL Оказалось [160], что перекись водорода и перборат натрия в эмульсии мономера в щелочной среде разлагаются полностью до начала процесса полимеризации. Таким образом, процесс полимеризации инициируется продуктами окисления мономера или других компонентов системы. Несмотря на то что K2S2O8 распадается с меньшей скоростью, чем NaBO3 или Н2О2, скорость полимеризации бутадиена в эмульсии, инициированная ими, изменяется в последовательности H2O2[6, С.47]

Образование озонных трещин на поверхности растянутого полимера •происходит по закону случая, а скорость их роста постоянна [41]. С химической точки зрения этот процесс состоит из непосредственного взаимодействия озона с двойной связью и последующего разрыва цепи. Значительно труднее объяснить то, что разрушение происходит в относительно небольшом числе точек. Одно из объяснений заключается в том, что растяжение механически активирует двойные связи; разрыв цепи в таких местах приводит к образованию зародышей трещин по наиболее напряженному месту, которым является дно образующейся трещины [39]. Другим возможным объяснением является то, что свежая поверхность на дне вновь образовавшейся трещины особенно чувствительна к действию озона, так как она не защищена продуктами окисления или адсорбированными газами. Объяснение крайней чувствительности растянутых образцов каучука и сравнительной стабильности отрелаксированных образцов основывается на предположении о разрыве цепей на радикалы как одной из стадий процесса озонирования [43]. В отрелаксированном каучуке эти радикалы могут рекомби-пироваться, в то время как в каучуке, находящемся под напряжением, они неизбежно удаляются друг от друга. Такое поведение объясняет также увеличение количества трещин при повышении температуры и увеличении удлинения, поскольку оба эти фактора в большей степени благоприятствуют разделению радикалов, чем их рекомбинации.[7, С.205]

Первичными продуктами окисления диизопропилбензолов являются моно- и дигидроперекиси этих углеводородов. Исследования показали, что образование дигидроперекиси представляет собой консекутивную реакцию [5, 6], поэтому увеличение глубины окисления способствует увеличению выхода дигидроперекиси.[8, С.190]

Первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, при распаде к-рых (реакция вырожденного разветвления) образуются свободные радикалы, вследствие чего термоокислительная Д. становится' автока-талитич. процессом. Кроме того, распад гидроперекисей — основной источник образования продуктов окисления. При этом среди летучих продуктов обнаружены не только продукты окисления (вода, альдегиды, кетопы, спирты и т. п.), но и вещества, образующиеся в результате термич. Д. В процессе термо-окислительной Д. происходит быстрое уменьшение мол. массы полимера и в ном накапливаются кислородсодержащие группы, к-рыс существенно изменяют свойства полимера. Накопление гидроперекисей при окислении полимеров часто используют при получении привитых сополимеров. Это объясняется способностью[11, С.343]

Первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, при распаде к-рых (реакция вырожденного разветвления) образуются свободные радикалы, вследствие чего термоокислительная Д. становится автока-талитич. процессом. Кроме того, распад гидроперекисей — основной источник образования продуктов окисления. При этом среди летучих продуктов обнаружены не только продукты окисления (вода, альдегиды, кетоны, спирты и т. п.), но и вещества, образующиеся в результате термич. Д. В процессе термоокислительной Д. происходит быстрое уменьшение мол. массы полимера и в нем накапливаются кислородсодержащие группы, к-рые существенно изменяют свойства полимера. Накопление гидроперекисей при окислении полимеров часто используют при получении привитых сополимеров. Это объясняется способностью[13, С.340]

После окончания окисления добавляют 40 мл воды для растворения комплекса катализатора с продуктами окисления. Затем раствор пропускают через колонку с катионитом КУ-2, упаривают в ротационном испарителе на водяной бане и высушивают при 90°С в вакуумном сушильном шкафу при 15 мм рт.ст.[16, С.61]

Однако применение дефицитного сырья - перманганата калия и образование большого количества побочного продукта - двуокиси марганца, который из-за загрязнения продуктами окисления нельзя использовать для других целей, делает этот процесс невыгодным. Токсичность пиридина такаа исключает его широкое применение.[16, С.56]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь