Изотермы поверхностного натяжения систем КС1 — РЬСЬ и КС1 — CdCb, в которых образуются конгруэнтно-плавящиеся соединения, имеют минимумы, вызванные образованием комплексных анионов с незначительными силовыми полями; такие ионы поверхностно-активны больше, чем ионы чистых компонентов. Изотермы системы КС1 — CdCb имеют, кроме того, некоторую аномалию — их вид приближается к S-образному, т. е. при содержании 80—100% CdCb изотермы обращены выпуклостью вверх. Эта аномалия связывается с диссоциацией при смешении с КС1 аутокомплексов CdCb. Ею же объяснены положительные отклонения изотерм системы CdCb—РЬСЬ от идеальной; только эта система имеет положительные отклонения изотерм[8, С.170]
Нежелательное действие солей металлов переменной валентности можно подавить связыванием ионов металлов в виде недиссоциирующих или нерастворимых в полимере соединений, например образованием комплексных соединений металлов (медь, кобальт, никель) с некоторыми кислотами (дитиокарбаминовая и некоторые другие). Это позволяет вывести ион металла из сферы реакции и ослабить или подавить его вредное каталитическое действие на радикальный распад пероксидных соединений в полимере (рис. 18.8). Но это только часть общей задачи защиты полимеров от окислительной деструкции. Вторая, не менее, а часто более важная задача состоит в подавлении развития цепного процесса окисления с целью существенного удлинения индукционного периода.[1, С.266]
Альтернатива протонного или апротонного возбуждения полимеризации в присутствии кислот Льюиса возникает лишь при чрезвычайно низких концентрациях возможных активирующих оснований. Если протогенная добавка присутствует в системе до начала стадии катализа (инициирования) в количествах, соизмеримых с количеством кислоты Льюиса, то всегда будет происходить протонизиция олефина и образование соответствующего комплексного проти-воиона. В подобных условиях протекает донорно-акцепторное взаимодействие кислот Льюиса и Бренстеда с образованием комплексных соединений, которые в отличие от исходных протонодоноров представляют более сильные, но неионизированные кислоты. Ионизация комплексов и связанное с ней иниции-[5, С.39]
Показано, что моноядерные фенолы являются эффективными АО. Однако эти стабилизаторы имеют некоторые недостатки. Один из них заключается в том, что давление паров этих соединений относительно велико, и поэтому в процессе переработки, например экструзией или прессованием, при высоких температурах (180—220°С) значительное количество АО может улетучиваться. Кроме того, многие полимерные изделия имеют развитую поверхность (листы, волокна), что обусловливает — даже при пониженной температуре — значительные потери АО вследствие миграции и испарения через эту поверхность По сравнению с моноядернымн бис- и полиядерные фенолы имеют более низкое давление паров и, главное, они могут связывать металлы с образованием комплексных соединений.[2, С.260]
Оксид цинка кристаллизуется в гексагональной синго-нии, элементарная ячейка имеет форму тетраэдра [272] с параметрами а = 0,32495 нм, с = 0,52069 нм. Структура оксида цинка характеризуется отсутствием центра симметрии, вследствие чего кристаллы имеют полярную ось. Химическая связь в оксиде цинка имеет смешанный характер и содержание ионных связей составляет 63% [273]. В процессе вулканизации оксид цинка сохраняет кристаллическую структуру и вследствие этого особенности кристаллической структуры и наличие единичной полярной оси играют важную роль при физической адсорбции ускорителей и серы. С повышением температуры, а также в присутствии жирных кислот катионы цинка могут вступать с молекулами ускорителей в донорно-акцепторное взаимодействие с образованием комплексных соединений, в том числе хелатных комплексов [274-276].[4, С.68]
Полимерные шиффовы основания образуют комплексные соединения с различными металлами: Си, Fe, Co, Zn, Ni, Cd и т. п. [11 —15]. Интересны полишиффовы основания, полученные Байером [15] из аминофенолов и глиоксаля, способные избирательно связывать ионы металлов с образованием комплексных соединений, которые при действии кислот распадаются на исходный полимер и металл. Они используются в технике и аналитической химии для разделения металлов.[9, С.187]
Галинкер и Фикс [157] провели электрохимическое исследование бромида алюминия, а также следующих пар солей: AlBr.s — NaCl, AlBrs — KBr, Aide — NaCl и SbBrs — КВг в нитрометане. Щелочные галогениды растворяются в нитрометане в присутствии эквимольных количеств галогенидов алюминия. При электролизе этих растворов на катоде выделяется щелочной металл. Проводимость растет с увеличением концентрации соли щелочного металла и объясняется образованиемкомплексных соединений типа КВг-А1Вгз, распадающихся на ионы[8, С.26]
Царцикки [1], Пти [2], Гаррисон [3, 4], Мерго [5] изучали растворы в криолите, NaCl, эвтектических смесях NaF—KF и NaF—Сар2 в1лВО2.Полученные«криометрические» кривые отклоняются вниз от горизонтальной прямой, начало которой соответствует по оси ординат количеству образующихся ионов; это соответствует расположению кривой растворимости (f — мол.%, кривая насыщения смеси солью-растворителем) выше идеальной кривой. Авторы объясняют такой ход криометрических кривых неполной электролитической диссоциацией растворенного вещества, образованием комплексных анионов из частиц, возникающих при диссоциации ионов, входящих в исходную растворенную соль, образованием твердых растворов. Экстраполяцией кривой до m = 0 находят число ионов или иных частиц, которые образуются при бесконечном разведении. Авторы заключают, что в расплаве NaC] LizO диссоциирует при всех концентрациях на три иона, a SrO — на два; СаО диссоциирует на два иона только при бесконечном разведении, а В-Юз вообще не диссоциирует. Аналогично установлена полная диссоциация в NaCl фторидов, включая криолит. Кривые, понятно, непосредственно указывают только на число ионов, однако исследователи путем сопоставления находят возможным указать, какие именно ионы получаются. Так, в LiBCh происходит диссоциация Na-iP2O7 на 4Na+, РСГз, РС>43~; в NaCl при диссоциации Na2B4O7 образуется Na+, ВгОз, О2"; ион О~2 образуется также из молибдатов, воль-фраматов и титанатов. Криоскопические исследования растворов в Na-jSCu (сульфатов щелочноземельных и щелочных металлов, Mg, Be и А1, а также фторидов, хлоридов и бромидов натрия при концентрациях, не превышающих m = 0,15), дали Пти [6] основания для суждения о механизме образования твердых растворов.[8, С.153]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.