Как степень карбоксилирования, так и отношение S/P влияют на адсорбцию полимера L, но большое значение L не всегда обусловливает образование более стабильной дисперсии. Как следует из данных табл. 2, полное время разделения возрастает с повышением налипания полимера при каждой степени карбоксилирования, если рост L связан с понижением" отношения S/P. Высокие значения L[6, С.307]
Третий вопрос связан с цикличностью работы реактора-полимеризатора вследствие не только отложения полимера на поверхностях теплообмена, но и получения некондиционного каучука при пуске установки до выхода ее на режим. Это обусловливает образование технологических отходов. Получаются полимерные продукты с широким ММР, различной ненасыщенностью и степенью разветвленности. Во многих случаях некондиционные сорта целесообразно направлять на каталитическую деполимеризацию с регенерацией изобутилена полимеризационной чистоты.[3, С.322]
Очевидно, при вулканизации смесей без НДФА протекают процессы двух видов. Основным является многостадийный гетерогенный процесс ускоренной серной вулканизации, в .результате которого образуются сравнительно устойчивые диалкенильные полисульфидные поперечные связи [3]. Наряду с этим сера присоединяется к свободным радикалам, образующимся в НК в результате распада гидроперекисей, слабых связей и др. [88, с. 164]. Диффундирующая в массе каучука свободная сера концентрируется в этих центрах [90] и, реагируя с каучуком, обусловливает образование вулканизацион-ных структур с поперечными связями алкенилалкильного типа высокой сульфидности [3]. Прочностные свойства исследованных вулканизатов определяются значением 1/Мс и практически не зависят от химического строения полисульфидных связей*. Однако алкенилалкильные полисульфидные связи легко перегруппировываются при перевулканизации, что вызывает внутримолекулярную модификацию и ухудшение прочностных свойств вулканизатов.[4, С.237]
Отклонения от прямолинейной зависимости изотерм кристаллизации наполненного полиуретана более явны, чем для ненаполненного, и начинаются при меньших степенях завершения ~ процесса кристаллизации. Это явление может быть обусловлено тем, что столкновение растущих кристаллических структур друг с другом, до наступления которого процесс описывается уравнением Аврами, происходит благодаря присутствию наполнителя при более низких степенях превращения. Наполнитель способствует образованию большего числа зародышей кристаллизации, что обусловливает образование и большего числа кристаллитов, быстро заполняющих весь объем кристаллизующегося полимера. Естественно, что дальнейший рост кристалличности связан с процессом совершенствования первичных структур, который уже не описывается уравнением Аврами. В подтверждение этого предположения свидетельствует и тот факт, что указанные отклонения сильнее проявляются при понижении температуры кристаллизации, которое, в свою очередь, сопровождается ростом числа зародышей кристаллизации.[5, С.65]
При исследовании влияния соотношения наполнитель — раствор на толщину адсорбционного слоя было установлено, что с увеличением концентрации порошка в системе вначале происходит резкое уменьшение Дг, затем при содержании наполнителя более 5,0% (об.) толщина адсорбционного слоя практически не зазисит от его концентрации в растворе. Это явление можно объяснить, если учесть, что в растворах полимеров и олигомеров наряду с отдельными макромолекулами существуют их агрегаты, которые при адсорбции переходят на поверхность наполнителей [33]. Это обусловливает образование довольно значительных адсорбционных слоев даже в случае таких сравнительно низкомолекулярных веществ, как олигомеры. Однако с ростом соотношения объем раствора — объем наполнителя агрегаты молекул попадают в поле действия все большего числа частиц наполнителя. При этом, возможно, происходит частичное разрушение агрегатов, что приводит в результате к уменьшению толщины адсорбционного слоя до некоторого конечного значения. В исследованных нами системах минимальная толщина слоя составляла 0,08 мкм. В дальнейшем все эксперименты, связанные с изучением влияния температуры и присутствия растворителя на толщину адсорбционного слоя, проводились в интервале концентраций наполнителя в системе 7,5— 11% (об.). • . -[5, С.189]
Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вещества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на* кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители.[2, С.20]
Начальное взаимодействие с а-метиленовой группой обусловливает образование продуктов другого состава. В случае дигидромирцена наиболее реакционноспособными центрами для этого типа инициирования являются две соседние метиленовые группы, лежащие между соседними двойными связями. После отрыва водорода, сопровождающегося сдвигом двойной связи,[7, С.195]
Иногда радикалы образуются в массе полимера, при этом быстрая реакция их с кислородом обусловливает образование перекисных радикалов [уравнение (XIII-2)]. Эта реакция зависит от наличия кислорода, и поэтому ограничивается как толщиной образца, так и относительной скоростью диффузии в полимер молекулярного кислорода и летучих окисленных продуктов. Отрыв водорода перекисными радикалами [уравнение (XIII-3)] приводит к образованию гидроперекисей. Общая скорость роста полимерных цепей зависит от скорости отрыва водорода, которая обычно намного ниже скорости образования перекисных радикалов (kz) на предшествующей стадии процесса.[8, С.452]
Поликонденсация в избытке полисульфида щелочного металла (молярная концентрация 20—30%) обусловливает образование макромолекул с концевыми группами —S^Na, способными взаимодействовать друг с другом с образованием высокомолекулярного полимера:[9, С.23]
Синерезис может проявиться и в локальных участках отверждающейся системы (м и к р о с п н е р е з и с). Такое явление обусловливает образование сетчатых структур ограниченных размеров (микрогелей, поп-корнов); дальнейшее развитие реакции приводит к их агрегации и возникновению макрогеля гетерогенной структуры. Микросинерезис может также привести к разделению фаз.[9, С.328]
При разложении простых третичных гидроперекисей обычно отщепляется более объемная группа, поэтому по аналогии следует ожидать распада полимерной цепи в точке разветвления. Гомолитическое разложение гидроперекисей [уравнение (Х1П-4)] обусловливает образование большого числа радикалов, способных инициировать рост новых цепей [уравнение (XII1-5) и (XIII-6)] путем отщепления атома водорода от молекулы полимера. Было показано, что гомолитическое разложение гидроперекисей совпадает с автокаталитической стадией окисления простых углеводородов.[8, С.453]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.