Устойчивость а-метилстирола к гомополимеризации обусловлена тем, что рост цепи оказывается невозможным по причине неблагоприятных стерических условий [2]. Однако а-метилстирол обладает способностью к реакциям сополимеризации.[1, С.244]
Если первоначальная концентрация раствора более высока, то и число зародышей, образуемых в единицу времени в единице объема, в среднем больше. Если число зародышей, образующихся при пересыщении раствора, достаточно велико, то концентрация раствора может настолько уменьшиться в результате образования только одних зародышей, что дальнейший рост их оказывается невозможным. Это означает, что в данных условиях зародыши или кристаллиты устойчивы, с точки зрения их размера, разве только будет иметь место рост более крупных частиц за счет маленьких при -растворении последних. Другими словами, из сильно пересыщенных растворов могут выделяться относительно стойкие частички коллоидного порядка*.[5, С.126]
Можно полагать, что подобные сшивки могут быть имитированы и теми «зацеплениями», которые возникают в результате взаимного переплетения длинных макромолекул. Если степень полимеризации относительно невелика, то такие «зацепления» вызывают лишь появление упругих свойств раствора, но не лишают его текучести. При крайне высоких степенях полимеризации полное разрушение контактов оказывается невозможным даже при высоких напряжениях сдвига (градиентах скорости), и раствор полимера ведет себя как система с постоянными контактами, т. е. приобретает способность обратимо деформироваться. Естественно, что появление таких студнеобразных состояний у полимеров очень высокой степени полимеризации наблюдается только при достижении определенной концентрации по лимера в растворе, что обеспечивает возникновение необходимого числа «зацеплений».[6, С.184]
В любом способе вулканизации формование покрышек осуществляется подачей в варочную камеру или диафрагму формующего пара со сравнительно низким давлением {s;0,25 MI la). Затем дли быстрого разогрева диафрагмы и покрышки подается греющий пар с давлением до 1,6 MI la. Для покрышек самых малых размеров этого давления может быть достаточно для опрессовки, и тогда весь последующий цикл вулканизации может проводиться при поддержании этого давления пара в диафрагме. Для большинства размеров покрышек требуется большее давление опрессовки (до 2,0—2,5 MI la для среднегабаритных и до 2,8 MI la для крупногабаритных), и применение насыщенного пара оказывается невозможным из-за его слишком высоких температур. Поэтому после греющего пара в диафрагму подают циркулирующую перегретую воду с необходимым давлением и температурой 170—200 °С. Перегретая вода должна быть очень тщательно[2, С.120]
Результаты многочисленных экспериментальных исследований показывают, что при понижении температуры в полимерах постепенно «вымораживаются» различные виды молекулярного движения. Это приводит к возрастанию второго момента, который при очень низких температурах стремится к теоретическим значениям, рассчитанным для жесткой решетки. Как 'правило, «вымораживание» молекулярного движения в полимерах при понижении температуры может рассматриваться как термоактивационный процесс, обусловленный тем, что энергия теплового движения конкретного кинетического элемента при этом уменьшается; когда она становится меньше высоты потенциального барьера, ограничивающего ее движение, данный тип молекулярного движения оказывается невозможным. Вследствие этого А Я? и время спин-решеточной релаксации Т\ возрастают. Обычно для исследования молекулярного движения в полимерах методом ЯМР используют температурную зависимость второго 'Момента ДЯ1. Если полимер, охлажденный до очень низкой температуры, постепенно нагревать, то величина ДЯ| должна уменьшаться при размораживании каждого вида молекулярного движения. Естественно, что наиболее заметное падение второго момента должно наблюдаться при размораживании сегментального движения, т. е. при переходе полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Определение температурной области, в которой происходит значительное уменьшение величины ДЯ|, является одним из способов идентификации области стеклования. Это в наибольшей степени относится к аморфным полимерам.[7, С.225]
Следовательно, переход к термодинамическому пределу для указанной системы оказывается невозможным, если допустить, что для нее верно каноническое распределение Гиббса; и, наоборот, предположение о существовании I = lim LIN приводит к невозможности осуществления равновесного состояния с распределением Гиббса.[12, С.44]
В каждом из методов определения Тс особое внимание должно быть обращено на влияние условий эксперимента: скорости охлаждения или нагревания, скорости или частоты воздействия. В принципе, если измерения ведутся при одинаковых условиях и способ определения Тс выбирается идентичным (в начале, конце или середине области перехода или по положению экстремума), то результаты, полученные различными методами, должны совпадать. Однако это соблюдается лишь для эластомеров с очень узкой и хорошо выраженной областью перехода. При измерении объема или линейных размеров область Тс составляет 2-3 °С, при измерении теплоемкости - 5-7 °С, при измерении механических свойств - 10-15 °С. Для сложных композиционных материалов, каковыми являются резины, эти различия могут быть значительно больше; кроме того, соблюдение идентичных условий эксперимента часто оказывается невозможным.[4, С.386]
Дальнейшее охлаждение приводит к затвердеванию материала в впусковом канале и после этого никакое течение материала в форму или из формы оказывается невозможным.[8, С.405]
В системе уравнений (3.4) — (ЗЛО) содержатся две существенно неопределенные величины; расходы охлаждающей воды и греющего пара. Одновременное их определение оказывается невозможным. Поэтому при проведении инженерных расчетов одну из них необходимо задать, например, по производственным или опытным данным. Тогда другая искомая величина определится в результате подстановки выражений (3.5) — (3.30) в уравнение (3.4).[9, С.90]
Существенным предположением теории ТА является ограничение спектра медленных релаксационных явлений малым числом дискретных значений времени релаксации, из-за чего оказывается невозможным переход к непрерывному спектру. Модуль упругости Ge, связанный с существованием области относительно медленных процессов, обусловлен движениями участков .цепи между зацеплениями, т. е. тем же механизмом, что и модуль высокоэластичности резин. Поэтому он должен отвечать значению модуля в области плато высокоэластичности.[11, С.284]
Теория предсказывает, что при низких продольных градиентах скорости растяжения (при е„ - (26 )'1 продольная вязкость неограниченно возрастает: К -*• °о. При градиентах . скорости, больших (26)"', установившееся течение при растяжении вообще оказывается невозможным.[11, С.410]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.