Статья по теме: Особенности надмолекулярной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Первичный и вторичный уровни определяют гибкость макромолекул, а третичный и более высокие уровни - особенности надмолекулярной организации в полимерном материале и в конечном счете - его морфологию.[1, С.123]

Итак, большая длина цепных макромолекул приводит к появлению у них гибкости. Гибкость ограничена взаимен ;йствием атомов и атомных групп, связанных с основной цепью, ho взаимодействие ограничивает свободу вращения вокруг углерод-углеродных связей в макромолекуле. Чем больше взаимодействие, тем выше барьер вращения и тем меньше гибкость макромолекулы. Гибкость макромолекул проявляется в характерной для полимеров зависимости свойств от температуры и обусловливает существование трех физических состояний полимера и особенности его кристаллической структуры. Наличие двух основных элементов структуры — макромолекул и их сегментов — обусловливает особенности надмолекулярной структуры и, в частности, существование флуктуа-ционной сетки. Все это вместе делает для полимера наиболее типичной не чисто упругую или чисто вязкую (необратимую) деформацию, а деформацию вязкоупругую.[2, С.105]

Особенности надмолекулярной структуры поликарбо-[3, С.109]

Особенности надмолекулярной структуры полимеров еще не до конца изучены, причем не последнюю роль в исследованиях играет изучение надмолекулярной структуры целлюлозы. В настоящее время надмолекулярную структуру как аморфных, так и кристаллических полимеров, синтетических и природных, рассматривают с позиций кластерной теории, позволяющей глубже проникнуть в детали микроструктуры.[4, С.130]

Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации.[4, С.602]

Особенности надмолекулярной организации аморфных полимеров, которые, как показано выше, можно характеризовать параметром п, отчетливо проявляются в температурной зависимости скорости звука при T>Tg. Оказалось, что выше температуры стеклования абсолютная величина температурного коэффициента скорости звука |Ас(/АГ| приблизительно обратно пропорциональна 'параметру п [19]. Значение |Дс(/ДГ|, измерен-ное выше температуры какого-либо температурного перехода, может, по-видимому, служить своеобразным индикатором кооперативное™ релаксационного процесса. Очевидно, чем больше |Асг/А7'|, тем выше и степень кооперативное™ молекулярного движения, ответственного за этот релаксационный процесс. Из изложенного следует, что надмолекулярная организация аморфного полимера и его акустические свойства определяются его химическим строением. Можно сказать больше: каждая макромолекула данного полимера содержит в себе информацию о характере его надмолекулярной организации, о важнейших температурных переходах и физических свойствах. В настоящее время предпринимаются лишь первые попытки использовать результаты акустических измерений для расшифровки хотя бы части той информации, которую хранят полимерные цепи.[6, С.282]

Особенности надмолекулярной организации полимера м. б. объяснены на основании сопоставления спектров ЯКР 35С1 аморфного и частично кристаллич. образцов. Напр., в аморфном образце политрихлорпроиена фрагменты с группами СС13 и фрагменты, образуемые в результате винилиденовой перегруппировки, распределены более или менее равномерно, и ширина линий ЯКР достигает предельного значения 800 кгц. В частично кристаллич. образце фрагменты, образуемые в результате винилиденовой перегруппировки, приводят к появлению в макромолекуле линейных участков большой протяженности; при таком их распределении ширина спектральной линии резко уменьшается и появляется ее тонкая структура, отвечающая деталям кристаллич. строения этого полимера.[8, С.519]

Особенности надмолекулярной организации полимера м. б. объяснены на основании сопоставления спектров ЯКР 35С1 аморфного и частично кристаллич. образцов. Напр., в аморфном образце политрихлорпропена фрагменты с группами СС13 и фрагменты, образуемые в результате винилиденовой перегруппировки, распределены более или менее равномерно, и ширина линий ЯКР достигает предельного значения 800 кгц. В частично кристаллич. образце фрагменты, образуемые в результате винилиденовой перегруппировки, приводят к появлению в макромолекуле линейных участков большой протяженности; при таком их распределении ширина спектральной линии резко уменьшается и появляется ее тонкая структура, отвечающая деталям кристаллич. строения этого полимера.[9, С.518]

Осаждение ксантогената из вискозы во время формования является наиболее ответственной технологической операцией. Именно на этой стадии закладываются основные особенности надмолекулярной (физической) структуры, которая обусловливает то или иное протекание последующих операций — ориентационную[5, С.196]

Выше мы рассмотрели особенности топологической структуры сетчатых полимеров. Следующий уровень структурной организации полимера — взаимное расположение его цепей, количественными характеристиками которого могут служить уровень межмолекулярного взаимодействия и степень упорядоченности. Первая характеристика выражается через величины свободного объема и плотности упаковки, вторая проявляет себя через морфологические особенности полимера. Кратко рассмотрим основные особенности надмолекулярной организации сетчатых полимеров.[7, С.150]

где Wo, — количество вещества, не претерпевшего фазовый переход; W0 — количество исходного вещества; z — константа скорости; t — длительность процесса; п — показатель, значение к-рого зависит от механизма образования зародышей и геометрия, формы растущих структур (для формования волокон в большинстве случаев «=1, что соответствует стержневидной форме структур). Особенности надмолекулярной структуры выделяющейся твердой фазы зависят от кинетики фазового перехода, в частности от степени пересыщения, количества зародышей, скорости роста структур.[9, С.376]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь