О роли релаксационных явлений в кристаллических полимерах говорят результаты изучения зависимости относительного объема от температуры при крайне малых скоростях нагревания (рис. 131). Благодаря достаточной гибкости цепей исследованных полимеров большинство звеньев макромолекул успевает перегруппироваться, и плавление происходит резко (нижний перегиб кривых); приблизительно 80% полимера плавится в интервале 3—4°С. Второй перелом кривых почти такой же четкий, как и у низкомолекулярных тел. Более того, температура, при которой исчезают последние следы кристалличности, вполне определенная, что указывает на резкое окончание процесса плавления. Эта температура, согласно П. Флори, почти совпадает с температурой плавления гипотетического идеального макрокристалла,[5, С.447]
Эластомеры можно разделить на две группы — пластицирую-щиеся и непластицирующиеся. В процессе переработки возможна как сдвиговая, так и термоокислительная пластикация полимеров. Большинство эластомеров при температуре переработки в течение коротких промежутков времени, соответствующих длительности технологических циклов *, практически не изменяют своих основных показателей; таким образом, пластикация обусловлена в основном возникновением высоких сдвиговых напряжений, приводящих к деформации валентных углов и гемолитическому распаду связей [8]. Этот механизм подтверждается тем, что в большинстве случаев интенсивность механодеструкции увеличивается при понижении температуры. Считается также, что следствием деформации может быть накопление потенциальной энергии и перевод цепи в активированное состояние, в котором повышается реакционная способность различных групп, в частности, скорость термоокислительной деструкции [9].[1, С.76]
Наука, изучающая закономерности трения, износа и смазки, называется трибологией [8]. Закономерности сухого трения играют значительную роль в переработке полимеров. Большинство процес-[2, С.83]
В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были нан> дены совершенные катализаторы синтеза, получали полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие этого с низкими физико-механическими показателями. Но мере развития этой отрасли химической науки и производства были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др ) что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство этих полимеров в природе не существует.[3, С.13]
Большинство ИК-полос поглощения полимерных веществ связано со сложным взаимодействием колебаний атомов в полимерной цепи. Поэтому надежная интерпретация спектров полимеров может быть проведена лишь на основе теоретического анализа колебательных спектров отдельных фрагментов полимерной цепи. Помимо химического строения на колебательный спектр полимеров значительно влияет положение одних звеньев относи-[4, С.26]
Большинство исследований ЭПР полимеров связано с материалами, подвергнутыми действию атомного излучения; были проведены также исследования веществ, подвергнутых фотолизу и обугливанию [37, 46, 65, 90, 153, 157, 158], включая жареные кофейные зерна [153]. Облученные полимеры являются наиболее привлекательной областью для исследований ЭПР, так как большие полимерные радикалы, как правило, легко застревают при комнатной температуре и время их жизни исчисляется месяцами и даже годами. Однако возможно, что в большинстве случаев радикалы, наблюдаемые с помощью спектров ЭПР, не являются первичными продуктами облучения. Для выяснения их роли в радиационной химии полимеров требуются детальные исследования методами ЭПР и кинетическими методами в различных условиях. Помимо расширения наших знаний о механизме облучения и других эффектов в полимерах, исследования ЭПР имеют большое значение для привитой и блок-полимеризации [184], для которых ЭПР дает сведения о концентрации и характере радикалов.[6, С.443]
Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука (цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации.[8, С.11]
Линейно-упорядоченные структуры. Истинно стерж-невидными М. (а, на первый взгляд, именно такие М. должны были бы представлять линейно-упорядоченные М.) м. б. лишь молекулы N-алкилполиизоцианатов и нек-рых координационных полимеров. Большинство известных линейно-упорядоченных жестких конформации связано со спиральной упорядоченностью. При этом реализуется истинная, напоминающая кристаллическую, периодичность структуры в направлении оси спирали (один из синонимов линейно-упорядоченной структуры — линейно-кристаллическая структура).[9, С.60]
Большинство полимеров неограниченно растворяется (полное смешение) в низкомолекулярных жидкостях лишь в определенной области теми-р. Вне этой области взаимная растворимость компонентов становится ограниченной (неполное смешение) и происходит разделение Р. на две жидкие фазы, сосуществующие в равновесии, каждая из к-рых представляет собой васыщенный Р. одного компонента в другом. Составы сосуществующих фаз определяются равенством химич. готенциалов компонентов в обеих фазах:[10, С.144]
Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука (цис-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации.[12, С.11]
Линейно-упорядоченные структуры. Истинно стерж-невидными М. (а, на первый взгляд, именно такие М. должны были бы представлять линейно-упорядоченные М.) м. б. лишь молекулы N-алкилполиизоцианатов и нек-рых координационных полимеров. Большинство известных линейно-упорядоченных жестких конформации связано со спиральной упорядоченностью. При этом реализуется истинная, напоминающая кристаллическую, периодичность структуры в направлении оси спирали (один из синонимов линейно-упорядоченной структуры — линейно-кристаллическая структура).[14, С.58]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.