Силикагели претерпевают постепенное изменение не только во время процесса своего образования (на что указывает увеличение механической прочности), но также и во время сушки, о чем свидетельствует усадка, хотя и небольшая, но постепенно возрастающая. В первых стадиях сушки влага, потерянная при испарении, не может быть возвращена в тех же условиях температуры и парциальной упругости водяных паров, т. е. в этой стадии высушивания геля имеет место явление гистерезиса. Продукт, высушенный в нормальных условиях, еще не является чистым кремнеземом, но удерживает некоторое количество воды, которая может быть-удалена только при повышенной температуре. Гель обладает высокой адсорбционной способностью, особенно в отношении паров воды и других полярных веществ, что, очевидно, является следствием его малой плотности и пористой структуры (см. стр. 87). Механизм застудневания не вполне ясен, но, несомненно, он связан с возникновением связей первичной валентности, а именно кислородных мостиков между атомами кремния, о чем подробнее см. на стр. 290—293. Ясно, что остальные гидроксилы могут подвергаться дальнейшей неограниченной конденсации не только линейного типа, но и трехмерной. Поэтому неудивительно, что силика-гель обладает многими свойствами, характерными для трехмерных полимеров. Если принять во внимание разведение кремневой кислоты в водной среде во время застудневания, то станет ясно,[9, С.249]
При вулканизации серой наблюдается постепенное изменение различных физических и технических свойств каучука. Эти изменения происходят с разной скоростью: в начале вулканизации свойства изменяются быстро, а затем медленно. Наиболее характерными являются следующие изменения свойств:[4, С.70]
По мере возрастания температуры происходит постепенноеизменение соотношения кристаллической и аморфной фаз. Снижение степени кристалличности высокомолекулярных соединений выражается в изменении плотности полимеров. На рис. 20 показано, как влияет повышение температуры полиэтилена на степень его кристалличности, определяемую по изменению плотности полимера. Резкое изменение характера кривой удельного веса в конце процесса (точка А) совпадает с быстрым уменьшением степени кристалличности и переходом полимера в аморфное состояние. Переход в аморфную фазу сопровождается скачкообразным изменением всех свойств полимера, в том числе его удельного объема (рис. 21).[3, С.52]
Переход полимера из одного физического состояния в другое совершается не при какой-нибудь определенной температуре, а в некотором диапазоне температур' при этом наблюдается постепенное изменение его термодинамических свойств. Средние температуры областей перехода называются температурами перехода. Температура перехода из Стеклообразного в вьтсокоэдастическое состояние (и обратно)—'Эта температура стеклования Тс\ температура перехода из высокоэластического в вязкотекучее состояние (и обратно)—это температура текучести Гт (или ft).[5, С.131]
Переход полимера из одного физического состояния в другое совершается не при какой-нибудь определенной температуре, а в некотором диапазоне температур; при этом наблюдается постепенное изменение его термодинамических свойств. Средние температуры областей перехода называются температурами перехода. Температура перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние (и обратно)—эта температура стеклования Тс; температура перехода из высокоэластического в Вязкотекучее состояние (и обратно)—это температура текучести Гт (или Т[).[6, С.131]
При нагревании нитрильных производных протекают реакции совершенно иного типа. Так, при нагревании полиакрилонитрила на воздухе до температуры не выше 200* С заметных изменений не наблюдается. При дальнейшем повышении температуры происходит постепенное изменение окраски полимера (от желтой, красной, коричневой до черной), выделение небольших количеств NHi (до 210ЪС) и HCN (при более высоких температурах) и уменьшение растворимости материала в диметилформамиде Инфракрас* ный спектр окрашенных образцов показывает, что при нагревании уменьшается интенсивность полосы поглощения, отвечающей связи —С—N, п увеличивается интенсивность полосы поглощения, соответствующей сопряженным связям —C = N— C = N— Получен-[5, С.61]
При нагревании нитрильныч производных протекают реакции совершенно иного типа. Так, при нагревании полиакрилонитрила на воздухе до температуры не выше 200" С заметных изменений не наблюдается. При дальнейшем повышении температуры происходит постепенное изменение окраски полимера (от желтой, красной, коричневой до черной), выделение небольших количеств NH| (до 210ЬС) и HCN (при более высоких температурах) и уменьшение растворимости материала в диметилформамиде Инфракрасный спектр окрашенных образков показывает, что при нагревании уменьшается интенсивность полосы поглощения, отвечающей связи —С—N, п увеличивается интенсивность полосы поглощения, соответствующей сопряженным связям —С = М-С = М— Полученные данные позволяют предположить, что при повышенных темпе-[6, С.61]
В близкой связи с процессами старения находятся явления утомления и усталости полимеров. Утомление, наступающее в результате многократной деформации — динамическое утомление или длительного нахождения полимера в напряженном состоянии — статическое утомление, вызывает постепенное изменение свойств материала, называемое усталостью. Эти изменения могут вначале иметь как обратимый, так и необратимый характер, но, накапливаясь, всегда приводят к необратимым явлениям, которые заканчиваются разрушением полимерного образца. Утомляемость чаще всего измеряется числом циклов (JV) деформации, приводящим к разрушению полимерного материала (выносливость); приложенная при этом нагрузка представляет собой усталостную прочность, которая снижается с увеличением N.[7, С.645]
Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности Mw/Mn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого -связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков.[1, С.66]
Олектрич. и магнитные релаксационные процессы приводят к изменению соответствующих свойств изделий, что используется, напр., при создании полимерных электретов. Однако в дальнейшем изменение электрич. или магнитных свойств эксплуатируемых полимерных электро- или радиоизделий, обусловленное диэлектрич. или магнитной релаксацией, совершенно недопустимо. Следует подчеркнуть, что механич. Р. я., вызывая, напр., постепенное изменение формы изолирующих слоев электрич. конденсатора, влияют на его электрич. емкость и этим также нарушают стабильность электрич. системы. Определение температурных и частотных зависимостей характеристик Р. я. дает исключительно богатую информацию о природе обусловливающих релаксацию элементов структуры, об энергиях их взаимодействий, о влиянии на них[11, С.166]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.