Температурные зависимости функций состояния (см. рис. II. 6) дают излом, а, следовательно, их температурные коэффициенты (коэффициент объемного расширения, теплоемкость и др.) дают скачок при переходе через температуру стеклования (рис. II. 7), что послужило поводом к отождествлению процесса стеклования с переходом второго рода.[1, С.87]
В кинетической области влияние температуры удовлетворительно описывается уравнением Аррениуса. Температурные коэффициенты и значения энергий активации были приведены выше. Обычно в производственных условиях ксантогенирование ведут при температурах не выше 28—32 °С, а при мокром ксантогениро-вании из-за возможности образования большого количества побочных продуктов — не выше 22—24°С. Делались многочисленные попытки интенсифицировать процесс за счет повышения температуры [31]. В табл. 4.4 приведены результаты этих экспериментов [32].[6, С.91]
В заключение заметим, что утомление и другие виды старения полимеров определяются наложением друг на друга ряда процессов, протекающих с различными скоростями и имеющих разные температурные коэффициенты. Создать строгое подобие этих взаимосвязанных процессов путем сокращения времени воздействия при повышении интенсивности воздействия нельзя, так как характер процессов не определяется интегральной дозой воздействия, а зависит от дифференциальных характеристик. Поэтому так называемые ускоренные методы утомления и всех других типов старения дают лишь весьма грубые оценки, во многих случаях даже противоречащие эксплуатационным данным. Только исследование механизма развития утомления и выделение процесса, определяющего изменение свойств и разруше-[12, С.311]
Влияние температуры на вязкость растворов полимеров в терминах урав пения (40) можно свести к влиянию на величину [т|]кр. Экспериментальные данные хорошо спрямляются в координатах lg [TI]KP — Т (рис. 16). Соответствующие температурные коэффициенты приведены в табл. 6. К сожалению, в литературе [22, 122] немного данных по температурным коэффициентам размеров макромолекулярного клубка. Из рассмотренных в таблице полимеров только для полиизобутилена и полистирола имеются значения d In [11, С.181]
Используя метод капиллярной вискозиметрии, можно получать кривые течения (кривые зависимости скорости сдвига от напряжения сдвига или эффективной вязкости от скорости сдвига, представляемые обычно в логарифмических координатах), оценивать температурные коэффициенты вязкости и энергию активации вязкого течения, степенные константы уравнения Оствальда-де-Вилла, определять критические скорости и напряжения сдвига, соответствующие наступлению "нерегулярного течения" или «эластической турбулентности», величину усадки или эластического восстановления (степень разбухания экструдата). Наиболее распространенным методом измерения усадки У и разбухания экструдата d/D является гравиметрический. Метод заключается во взвешивании отрезка экструдата определенной длины и сравнении полученной массы Рэ с расчетной Рр[4, С.448]
Холланд и Линденмейер [61] осуществили измерения полной скорости роста граней, нормальных к оси с, при кристаллизации полиэтилена из разбавленного раствора. В исследуемой области температур 80—92° С (соответствующей времени кристаллизации от нескольких секунд до дней) обнаружены отрицательные температурные коэффициенты роста. Эти опыты подтверждают нуклеационный характер процессов при развитии боковых граней кристаллов.[13, С.307]
На рис. 68 и 69 представлены кинетические кривые деструкции полиизобутилена и других полимеров на вальцах и в шаровой мельнице при различных температурах [283, 284]. Кривая 6 (см. рис. 68) получена при исследовании вальцевания полиизобутилена, замороженного в жидком азоте. Из рисунков видно, что температурные коэффициенты деструкции пол'иизобутилена, с одной стороны, и поливинилхлорида, желатина и поливинилового спирта, с другой, резко отличаются друг от друга, отражая температурную зависимость механических свойств этих полимеров в изученном интервале температур. Действительно, в этом интервале полиизобутилен проходит через три достаточно четко ограниченных состояния: стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Каждое из них характеризуется определенной интенсивностью внутри- и межмолекулярного взаимодействия, преимущественным механизмом деформаций, релаксационным спектром, модулем и другими факторами.[8, С.107]
Высокоэластическая деформация в наиболее чистом виде выражена у сеточных полимеров — сшитых эластомеров. Последние способны восстанавливать свою форму после разгрузки, как и упругие твердые тела. Но по другим свойствам они близки к жидкостям. В высокоэластическом состоянии полимеры подчиняются закону Паскаля. Жидкости и полимеры имеют аналогичную структуру в ближнем порядке. Поэтому их коэффициенты теплового расширения и сжимаемости близки и намного больше, чем у твердых тел. Температурные коэффициенты объемного расширения приблизительно равны: 3,6-10~3 Кг1 для газов, 6-10~5 К"1 для металлов, но для органических жидкостей и полимеров они близки к (3-f-6)-10~4 К"1; коэффициенты сжимаемости равны 10 (МПа)-1 для воздуха у поверхности земли, 10~5 для металлов, но для органических жидкостей и полимеров они близки между собой и на два порядка отличаются от металлов (10~3 и 0,5-10~3 (МПа)-1).[2, С.61]
В относительно редких случаях композиция клея проста и состоит из двух компонентов: полимера и растворителя. Многие полимеры нуждаются в модификации, и поэтому в состав клея вводятся различные добавки. Особенно сложен состав тех клеев, где полимер образуется в процессе склеивания путем полимеризации (поликонденсации). Модификация некоторых свойств конечной полимерной пленки достигается также путем введения наполнителей, повышающих разрывную и сдвиговую прочность полимера и изменяющих иногда в нужном направлении температурные коэффициенты расширения его, что снижает вредные внутренние напряжения в клеевых слоях. Более важным моментом, чем в случае поверхностных покрытий (особенно декоративных, а не защитных), является прочность полимерной пленки. Поэтому при выборе полимера для клеевой основы обращают внимание и на степень полимеризации, от которой в известных пределах зависит прочность на разрыв и хрупкость клеевого слоя.[9, С.330]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.