Резкие различия в свойствах между двумя состояниями полимеров аналогичны тем, которые возникают при плавлении кристаллов низкомолекулярных соединений. Последний процесс достаточно хорошо изучен и формально может быть описан как фазовый переход первого рода. К такому типу переходов применимы законы фазового равновесия. Совершенно общая термодинамическая природа этих законов и возможность их использования для объяснения широкого круга явлений позволяет установить, носит ли наблюдаемое подобие между процессами[8, С.31]
В главах IV, V и VI рассмотрены вопросы, связанные с гибкостью полимерных цепей, фазовыми состояниями полимеров, особенностями упорядоченности макромолекул, а также изложены методы исследования структуры полимеров. В главах VII, VIII, IX, X освещены механические и реологические свойства полимеров,[2, С.10]
Однако указанное правило косвенным образом -отражает зыбкость границы между высокоэластическим (если только оно не зафиксировано сшивкой) и вязкотекучим релаксационными состояниями полимеров. Основной особенностью структуры для обоих является наличие сетки или суперпозиции сеток и суперсеток. Соответственно, полное разделение высокоэластической и пластической деформации при динамических измерениях вязкости возможно лишь в исключительных условиях проведения опытов.[1, С.182]
Существующие у полимеров сильные межмолекулярные взаимодействия и определенная степень гибкости макромолекул приводят к возникновению надмолекулярных структур различного типа. Под надмолекулярной структурой понимают взаимное расположение (способ укладки) в пространстве макромолекул и их агрегатов. Надмолекулярная структура непосредственно связана с фазовыми состояниями полимеров. В зависимости от способа и порядка в укладке макромолекул образуются разнообразные по структуре и ее сложности пространственно выделяемые элементы надмолекулярной структуры, различающиеся по внешнему виду в электронном микроскопе.[3, С.129]
Рис. 5.4. Взаимосвязь между агрегатными и фазовыми состояниями полимеров[3, С.134]
Наиболее важные особенности B.C. по сравнению с другими физич. состояниями полимеров связаны с особенностями их реологич. свойств, к-рые проявляются в данном полимергомологич. ряду лишь при достижении нек-рой критич. мол. массы Л/кр (для полистирола —-W 000, полиизобутилена —17000, полиди-метилсилоксана ~-27 000, линейного полиэтилена[10, С.287]
В главах IV, V и VI рассмотрены вопросы, связанные с гибкостью полимерных цепей, фазовыми состояниями полимеров, особенностями упорядоченности макромолекул, а также изложены методы исследования структуры полимеров. В главах VII, VIII, IX, X освещены механические и реологические свойства полимеров,[5, С.10]
Фазовое состояние определяется только способом упаковки атомов или молекул (в случае полимеров макромолекул или определенных структурных элементов — структонов). Обычно способ упаковки можно характеризовать степенью порядка или типом симметрии. Важнейшими фазовыми состояниями полимеров являются кристаллическое, аморфное (структурно жидкое) и жидкокристаллическое. 320[4, С.320]
На текучесть твердых тел оказывают влияние три основных фактора: сила, температура и время. Наличие силы необходимо для возникновения течения независимо от того, прикладывается ли она извне или возникает в самом материале. Влияние температуры на движение молекул рассматривалось в предыдущих главах. Время является весьма существенным фактором, поскольку процесс течения происходит во времени. Более того, при решении вопроса о том, находится ли полимер в твердом состоянии или в жидком, основную роль играет масштаб времени. Например, кусок поливинилацетата, если взять его в руку, покажется твердым, но если положить этот кусок на полку и в течение нескольких дней выдержать при комнатной температуре, то он сползет с полки, подобно тому, как стекает ледник с горы, т. е. во многих случаях отсутствуют четко выраженные различия между твердыми и жидкими состояниями полимеров. В настоящей главе к твердым мы будем относить полимеры при температуре ниже их температуры размягчения, т. е. твердым полимер можно назвать тогда, когда в течение выбранного масштаба времени он сохраняет еще свою форму.[7, С.51]
неравновесность. Взаимосвязь между жидким, кристал-лич. и стеклообразным состояниями полимеров можно пояснить с помощью диаграммы объем — темп-pa (рисунок). При охлаждении расплава полимера его объем непрерывно уменьшается вследствие того, что в результате молекулярных перегруппировок расплав переходит из одного равновесного состояния в другое. Если скорость охлаждения достаточно мала, при нек-рой теми-ре Тк происходит кристаллизация, сопровождающаяся скачкообразным уменьшением объема (линия ЛБ). Для многих полиморов при высокой скорости охлаждения кристаллизация не успевает произойти, и вещество остается в переохлажденном жидком состоянии, неравновесном по отношению к кристаллическому (линия АВ). При Тс молекулярное движение становится настолько медленным, что даже за очень длительное[9, С.251]
неравновесность. Взаимосвязь между жидким, кристал-лич. и стеклообразным состояниями полимеров можно пояснить с помощью диаграммы объем — темп-pa (рисунок). При охлаждении расплава полимера его объем непрерывно уменьшается вследствие того, что в результате молекулярных перегруппировок расплав переходит из одного равновесного состояния в другое. Если скорость охлаждения достаточно мала, при нек-рой темп-ре Тк происходит кристаллизация, сопровождающаяся скачкообразным уменьшением объема (линия АБ). Для многих полимеров при высокой скорости охлаждения кристаллизация не успевает произойти, и вещество остается в переохлажденном жидком состоянии, неравновесном по отношению к кристаллическому (линия АВ). При Тс молекулярное движение становится настолько медленным, что даже за очень длительное[11, С.251]
ливает и позволяет проследить тесную «генетическую» связь между аморфным и кристаллическим состояниями полимеров.[6, С.70]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.