С началом полимеризации температура реакционной смеси повышается до 55—60 °С, и прозрачный раствор становится мутным. По мере протекания реакции скорость полимеризации уменьшается, и система охлаждается до 50 °С. За 45—55 мин содержимое колбы превращается в коричневую кашицеобразную массу. Через 60 мин после начала реакции полимеризацию прекращают добавлением 30 мл «-бутанола, в результате чего реакционная смесь сразу же становится белой. Примерно через 10 мин в колбу добавляют 150 мл смеси метанола и соляной кислоты (2:1) и перемешивание продолжают еще 10 мин. Полимер фильтруют с отсасыванием, тщательно промывают метанолом, затем ацетоном и сушат в вакуумном шкафу при 50 °С; выход составляет около 50 г.[6, С.156]
При равновесной анионной полимеризации температура не влияет на молекулярную массу образующегося полимера [42] и мало влияет на его выход [9]. При неравновесной же полимеризации слишком высокая температура для данной системы цикло-трисилоксан—катализатор может привести к переходу процесса в равновесный и к деструкции полимера. На практике температуру и катализатор выбирают с учетом природы исходного цикло-силоксана так, чтобы обеспечить приемлемую скорость процесса. Обычно полимеризацию проводят при атмосферном давлении, за[1, С.480]
Полимеризация N-винилкарбазола проводится в атмосфере азота при 50 атм без кислорода воздуха, при температуре 80°. Инициатором является азобисизобутиронитрил и перекись трет, бутила. В процессе полимеризации температура реакционной смеси поднимается до 250—300° [953].[12, С.468]
Вопрос об абсолютном значении температур плавления может решаться, конечно, только экспериментально для каждого типа высокополимеров в отдельности. Однако можно утверждать, что при повышении степени полимеризации температура плавления, пройдя через максимум, начинает понижаться и сможет достигнуть весьма низких значений (при достаточно высоких степенях полимеризации).[10, С.222]
Смесь из 200 г свежсперегнанного ыетилметакрилата с 2,5 г пннитрила азоизомаслянон кислоты, 40 мл 5%-ного водного раствора юлиметакриловой кислоты, 20 г NajHPOi • 12НдО н 400 мл воды юмещают в 1-литровую трехгордую колбу, снабженную трубкой 1ля ваода азота, эффективной мешалкой, термометром и обратные холодильником, подогреваемую на водяной бане. Реакционную смесь тергично перемешивают н нагревают до кипения в атмосфере азота. Начальная температура кипения около 82°. По мере течения полимеризации температура поднимается до 93°. При этой температуре толимернзация в основном завершается. Полиметнлметакрилат в зиде гранул отфильтровывают, промывают водой и сушат. Общая фодолжительность полимеризации составляет примерно 20 мин.[4, С.225]
Рассчитанная из экспериментальных данных разница в мольных энергиях активации цис-1,4- и грсяг-1,4-прнсоединения составляет для бутадиена 13,4 кДж/моль [6]. Это указывает на практическую невозможность получения полибутадиенов с преимущественным содержанием ц«с-1,4-звеньев методом радикальной полимеризации, поскольку для этого процесс должен осуществляться при температурах около 400 °С [7].[1, С.177]
На рис. V. 4 показано семейство термомеханических кривых для образцов различных членов полимергомологического ряда. Из рисунка видно, что низкомолекулярные полимергомологи могут находиться только в двух состояниях: стеклообразном и вязкотекучем (иными словами, их Гс и Тт совпадают). С увеличением молекулярной массы (степени полимеризации) температура перехода расщепляется на Тс и Тт, т. е. возникает высокоэластическое состояние, и соответственно на термомеханической кривой появляются три описанных выше участка. При дальнейшем увеличении молекулярной массы полимера Тс остается постоянной, а Тг продолжает повышаться. Следовательно, интервал Тт — Тс, характеризующий протяженность температурной области высокоэластического состояния для данного.полимера, тем больше, чем больше его молекулярная масса.[3, С.141]
Большое значение при производстве высокомолекулярного ПИБ имеет соотношение этилен : изобутилен. От содержания мономера зависит скорость полимеризации, температура в зоне реакции и молекулярная масса полимера (табл.7.1). Часть этилена вводится в смеси с изобутиленом, а часть - с раствором катализатора.[7, С.294]
Основной недостаток указанного метода определения константы К заключается в том, что он требует знания механизма обрыва цепи, который обычно неизвестен и, кроме того, может меняться в зависимости от условий полимеризации (температура, растворитель). Кроме того, определение Кр и ар требует тщательного фракционирования полимера па большое число узких фракций, что представляет очень сложную и трудоемкую работу. Если фракции недостаточно узки, то применение теоретических формул для перехода от Кр к К может привести к ошибке.[8, С.27]
Растворением порошков акриловых полимеров в обычных растворителях получают поверхностные покрытия; порошок можно спрессовать в гранулы с целью использования для литья под давлением. Соответствующий выбор условий полимеризации (температура кипения разбавителя, температура испарения) позволяет получать различные порошки полимеров, среди которых полиметилметакрилат, полиакрилаты и соответствующие сополимеры, полиакрилонитрил, поливинилхлорид и поливинилацетат. Двухфазные порошки, состоящие из полиметилметакрилата, за-полимеризованного внутри предварительно полученных частиц полиэтилакрилата, также получены непрерывным методом. Температура текучестирасплавов полимеров, полученных дисперсионной полимеризацией, значительно ниже, чем у расплавов полимеров, полученных полимеризацией в массе (табл. VII.1) [1].[9, С.299]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.