Статья по теме: Присутствии растворимого

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Боун и Симкокс [281] исследовали полимеризацию этилена в присутствии растворимого циглеровского катализатора, полученного при взаимодействии триэтилалюминия с тетра-етиор-бутилтитанатом. Максимальная скорость полимеризации при 35°, измеряемая начальной скоростью поглощения этилена, отнесенной к единице концентрации титаната, наблюдалась при молярном отношении Al/Ti, равном 2,4 : 1. При постоянной концентрации титаната скорость полимеризации была пропорциональна концентрации алкила алюминия вплоть до максимального значения, т. е. до достижения молярного отношения Al/Ti, равного .4,2 : 1, после чего, наблюдалось резкое замедление процесса.[5, С.126]

Натта [32] считает, что обязательным условием для образования изотак-тических полимеров является наличие твердой поверхности катализатора. В присутствии растворимого в углеводородах катализатора "ЩОСзНт^ + + А1(С2Н5)з изотактический полипропилен не образуется. При нанесении этого катализатора на алюмосиликат (S102 + АЬОз) получается уже 10% изотактического пропилена, а при нанесении на СоСЬ образуется 35— 45% пропилена. Таким образом, показана важность структуры твердой фазы [32].[8, С.34]

Суспензионную (бисерную) полимеризацию С. проводят в реакторе объемом 10—50 м3 и более, снабженном мешалкой и рубашкой. С. при интенсивном перемешивании суспендируют в деминерализованной воде в присутствии растворимого в мономере инициатора или смеси инициаторов (перекись бензоила или трет-бутила, трето-бутилпербензоат, динитрил азодиизома-сляной к-ты, перекись лаурила и др.). В воду добавляют суспендирующие агенты — защитные коллоиды (не растворимые в воде тонкодисперсные минерал ьные смеси, поверхностно-активные вещества). После достижения степени превращения С. 40—60% суспензионная фаза представляет собой гранулы П., размер к-рых в зависимости от условий полимеризации м. б. равен 0,1 —1,0 мм. Обычно процесс ведут при постепенном повышении темп-ры в течение 8—14 ч. Мол. массу регулируют, изменяя концентрацию инициатора и интервал темп-р (в пределах 40—130°С; выше 100°С процесс проводят при повышенном давлении). Полученный П. отделяют от водной фазы центрифугированием, промывают и высушивают. Суспензионный П. содержит 0,1—0,2% остаточного мономера. Окраску и стабилизацию такого П. осуществляют в процессе экструзии. Полимеризацией в суспензии получают также пенопо-листирол. В этом случае в реакционную сроду добавляют порообразоватоль — растворимый в мономере, но не растворимый в полимере углеводород (обычно изопентан). Процесс ведут так же, как описано выше, но под давлением.[3, С.268]

Суспензионную (бисерную) полимеризацию С. проводят в реакторе объемом 10—50 м3 и более, снабженном мешалкой и рубашкой. С. при интенсивном перемешивании суспендируют в деминерализованной воде в присутствии растворимого в мономере инициатора или смеси инициаторов (перекись бензоила или трет-бутила, пгрет-бутилпербензоат, динитрил азодиизома-сляной к-ты, перекись лаурила и др.). В воду добав.ля-ют суспендирующие агенты — защитные 'коллоиды (не растворимые в воде тонкодисперсные минеральные смеси, поверхностно-активные вещества). После достижения степени превращения С. 40—60% суспензионная фаза представляет собой гранулы П., размер к-дых в зависимости от условий полимеризации м. б. равен 0,1 —1,0 мм. Обычно процесс ведут при постепенном повышении темп-ры в течение 8—14 ч. Мол. массу регулируют, изменяя концентрацию инициатора и интервал темп-р (в пределах 40—130°С; выше 100°С процесс проводят при повышенном давлении). Полученный П. отделяют от водной фазы центрифугированием, промывают и высушивают. Суспензионный П. содержит 0,1—0,2% остаточного мономера. Окраску и стабилизацию такого П. осуществляют в процессе экструзии. Полимеризацией в суспензии получают также пенопо-листирол. В этом случае в реакционную среду добавляют порообразователь — растворимый в мономере, но не растворимый в полимере углеводород (обычна' изопентан). Процесс ведут так же, как описано выше, но под давлением.[7, С.268]

При использовании смеси мономеров, один из которых растворим в воде, а другой — в масле, были получены in situ блок-сополимеры [99, 100]. Акриловую или метакриловую кислоту растворяли в воде, а стирол эмульгировали в водной фазе. В присутствии растворимого в воде инициатора — персульфата калия или системы перекись водорода — сульфат железа (II) — происходила полимеризация акриловой кислоты в водной фазе до тех пор, пока растущие цепи не начинали диффундировать в мицеллы, содержавшие стирол, в результате чего начинался рост полистироль-ной цепи на цепи полиакриловой кислоты, приводивший к образованию блок-сополимера.[2, С.271]

Натта и др. [125] сообщили, что растворимый кристаллический комплекс, полученный при реакции между триэтилалюминием и бис-(цикло-пентадиенил)-титандихлоридом, оказывается менее активным катализатором, чем гетерогенные катализаторы, приготовленные из алнилов или арилов алюминия и четыреххлористого титана. Кроме того, полимеры, полученные в присутствии растворимого катализатора, имеют более низкий молекулярный вес.[5, С.133]

При смешении галоидсодержащего мономера, например аллилбро-мида или металлилхлорида, с компонентами катализатора происходит быстрое разложение мономера с выделением галоидоводорода. По окончании реакции из реакционной смеси может быть извлечено небольшое количество гомополимера. Если галоидсодержащий мономер ввести в реакцию одновременно с углеводородным мономером, также наблюдается выделение галоидоводорода. Однако в присутствии растворимого полимера из моноолефина или диена выделения газа не происходит или происходит в очень незначительной степени. При этом образуется хлорсодер-жащий блок-сополимер.[5, С.156]

Реакция Шоттен — Баумана между хлорангидридами дикарбоновой кислоты и диаминами может проводиться также путем поликонденсации на границе раздела фаз при комнатной температуре. В этом случае оба исходных компонента растворяют в двух различных растворителях, которые смешиваются либо частично, либо не смешиваются совсем. Затем оба раствора осторожно сливают. При этом поликонденсация может происходить только на границе раздела жидких фаз. Тонкая полиамидная пленка, образующаяся практически мгновенно, препятствует дальнейшей диффузии мономеров друг к другу. Поликонденсация может продолжаться только после удаления этой пленки. Таким образом, этот процесс возможно осуществлять непрерывным способом. Поликонденсация на границе раздела фаз проводится также и в дисперсии. Для этого раствор хлорангидрида дикарболовой кислоты при энергичном перемешивании диспергируют в водном растворе диамина в присутствии растворимого в воде стабилизатора дисперсии. В этом случае поликонденсация происходит на поверхности мелких капель. В качестве растворителя для диамина применяют воду, а для хлорангидрида кислоты — хлорированные алифатические углеводороды.[1, С.54]

0,4—1,2 Жк/ж2 (4—12 кгс/см^) по периодич. схеме в реакторах емкостью 10—25 л»3, изготовленных из нержавеющей стали или облицованных стеклом и снабженных перемешивающим устройством. В. при интенсивном перемешивании суспендируют в деминерализованной воде, не содержащей загрязнений и кислорода, в присутствии растворимого в мономере инициатора (перекиси бензоила, лаурила, хлорацетила и т. п., динитрила азодиизомасляной к-ты, диизопропилперок-сикарбоната и др.). В воду вводят суспендирующий агент — защитный коллоид (минеральные нерастворимые в воде соединения, образующие тонкодисперсные взвеси, гидроокиси, фосфаты или карбонаты металлов, каолин и др.) или растворимое в воде органич. высокомолекулярное соединение (мочевино-формальдегидную или феноло-формальдегидную смолу, сополимер винил-ацетата, этилена или стирола с малеиновым ангидридом, поливиниловый спирт, производные целлюлозы и др.). Защитный коллоид часто применяют совместно с модифицирующей добавкой (алкил- или арилсульфо-натами, неполными эфирами многоатомных спиртов и высших жирных к-т, углеводородами, напр, бутаном или толуолом, стеаратами Ва, Gd, Sr, Ca, Mg, Pb, нек-рыми эпоксисоединениями и др.), к-рая способствует существенному изменению структуры и морфологии получаемого П. (изменяется дисперсность, увеличивается пористость поверхности частиц П. и т. д.); в результате облегчается переработка полимера. Для интенсификации полимеризации часто менее эффективный инициатор используют в сочетании с высокоактивным, напр, диизопропилпероксикарбонат с перекисью лаурила или динитрилом азодиизомасляной кислоты.[6, С.222]

0,4—1,2 Л/в/ле2 (4—12 кгс/см2) по ыериодич. схеме в реакторах емкостью 10—25 .и3, изготовленных из нержавеющей стали или облицованных стеклом и снабженных перемешивающим устройством. В. при интенсивном перемешивании суспендируют п деминерализованной воде, не содержащей загрязнений и кислорода, в присутствии растворимого в мономере инициатора (перекиси бензоила, лаурила, хлорацетила и т. п., динитрила азодиизомасляной к-ты, диизопропилперок-сикарбоната и др.). В воду вводят суспендирующий агент — защитный коллоид (минеральные нерастворимые в воде соединения, образующие тонкодисперсные взвеси, гидроокиси, фосфаты или карбонаты металлов, каолин и др.) или растворимое в воде органич. высокомолекулярное соединение (мочевино-формальдогидную или феноло-формальдегидную смолу, сополимер винил-ацетата, этилена или стирола с малеиновым ангидридом, поливиниловый спирт, производные целлюлозы и др.). Защитный коллоид часто применяют совместно с модифицирующей добавкой (алкил- или арилсульфо-натами, неполными эфирами многоатомных спиртов и высших жирных к-т, углеводородами, напр, бутаном или толуолом, стеаратами Ва, Gd, Sr, Ca, Mg, Pb, нек-рыми эпоксисоединениями и др.), к-рая способствует существенному изменению структуры и морфологии получаемого П. (изменяется дисперсность, увеличивается пористость поверхности частиц П. и т. д.); в результате облегчается переработка полимера. Для интенсификации полимеризации часто менее эффективный инициатор используют в сочетании с высокоактивным, напр, дишопропилпероксикарбонат с перекисью лаурила или динитрилом азодиизомасляной кислоты.[4, С.225]

Полный текст статьи здесь