Для расчета скоростей образования зародышей и их роста согласно ур-ниям (4) и (6) нужпо знать равновесную темп-ру плавления для каждой степени растяжения, поскольку с повышением последней темп-pa плавления увеличивается. Хотя предложено несколько тео-рстич. соотношений для расчета темп-р плавления при различных степенях растяжения, все же ее предпочитают определять экспериментально, особенно в области малых и средних Я. Сравнение констант скорости, рассчитанных с использованием ур-ний (4) и (6) и соответствующих экспериментальных значений темп-р плавления с учетом изменения параметра п, привело к выводу об изменении морфологии кристаллич. образований при переходе к большим степеням растяжения. Этот вывод подтверждается непосредственным поляризацнонно-оптпч. наблюдением за переходом от сферолитов, образующихся при малых значениях Я, к более простым[7, С.593]
Для расчета скоростей образования зародышей и их роста согласно ур-ниям (4) и (6) нужно знать равновесную темп-ру плавления для каждой степени растяжения, поскольку с повышением последней темп-pa плавления увеличивается. Хотя предложено несколько тео-ретич. соотношений для расчета темп-р плавления при различных степенях растяжения, все же ее предпочитают определять экспериментально, особенно в области малых и средних Я,. Сравнение констант скорости, рассчитанных с использованием ур-ний (4) и (6) и соответствующих экспериментальных значений темп-р плавления с учетом изменения параметра п, привело к выводу об изменении морфологии кристаллич. образований при переходе к большим степеням растяжения. Этот вывод подтверждается непосредственным поляризационно-оптич. наблюдением за переходом от сферолитов, образующихся при малых значениях Я,, к более простым[10, С.590]
Поскольку влияние наполнителя на свойства кристаллизущихся полимеров, а'также на кинетику их кристаллизации и характер надмолекулярной организации 'определяется свойствами поверхности, то необходимо отдельно рассмотреть влияние ее на процессы структурообразования в кристаллизующихся полимерах [138—\4\]. На примере гуттаперчи, изотактического полипропилена и трибен-зоата целлюлозы было изучено влияние на кристаллизацию толщины полимерной прослойки, находящейся между двумя стеклянными поверхностями. На рис. II. 3 представлены данные, полученные для полипропилена. Экстремальный характер кривой, описывающей влияние толщины слоя на скорость зародышеобразования (в расчете на полимер), объясняется тем, что эта величина является суммой скоростей образования зародышей на поверхности раздела и в объеме. В области малых толщин преобладает зароды-шеобразование на поверхности; увеличение толщины прослойки ведет к более быстрому росту объема пленки, чем числа зародышей, и кривая идет вниз. Минимум на кривой 2 соответствует той толщине, при которой вклад объемного зародышеобразования в общую скорость зародышеобразования на поверхности и в объеме начинает возрастать. При достаточно больших толщинах пленки объемное зародышеобразование начинает играть брльшую роль, чем поверхностное, и число зародышей в пленке возрастает пропорционально ее толщине так же, как ее объем. Это приводит к независимости УП от толщины. Действительно, такое объяснение подтверждается видом кривой 4, показывающей зависимость скорости зародышеобразования в расчете на единицу поверхности от толщины пленки. Эта величина почти не зависит от толщины до ее определенного значения, соответствующего минимуму на кривой 2, а далее наклон кривой 4 резко возрастает. Поэтому зависимость[3, С.72]
Величины относительных скоростей образования мономера из ряда полиметакрилатов были получены определением выхода мономера, образовавшегося при стандартных условиях (нагревание в вакууме при 250° в течение 100 мин.). Полученные результаты приведены на рис. 1 [5J. Установлено, что в тех случаях, когда степень деполимеризации до мономера[5, С.15]
Следовательно, соотношение скоростей образования циклов и линейного полимера будет определяться значениями констант скорости.[2, С.56]
Можно предполагать, что при наличии в полимере как мочевииных, так и уретановых групп приблизительно в эквивалентных количествах, биуретовых связей будет образовываться больше, так как мочевинные группы реагируют с изоциаиатами быстрее, чем уретановые. В обзоре50 приведены величины относительных скоростей образования аллофанатных и биуретовых связей и их термостабильность (см. также главу III).[11, С.339]
плавления, причем наблюдается тенденция к возрастанию площади высокотемпературного пика по мере увеличения числа оборотов ротора (т. е. скорости сдвига). С учетом хорошо известной способности ПЭТФ к структурной реорганизации в твердом состояний при нагревании 140] были проведены всевозможные эксперименты, однако все они с полной определенностью свидетельствовали о том, что высокотемпературный эндотермический пик можно отнести к плавлению пакетных кристаллов, а низкотемпературный — к плавлению складчатых кристаллов, образовавшихся совместно с пакетными кристаллами в процессе изотермической кристаллизации. В данном случае в отличие от полиэтилена и подобных ему полимеров число кристаллов, пакетного типа необычайно велико. Были проанализированы различные причины возникновения такой ситуации, однако наиболее правдоподобным представляется предположением том, что соотношение скоростейобразования кристаллов двух описанных типов может изменяться в зависимости от химической природы полимера. Тем не менее необходимо иметь в виду, что прямое электронно-микроскопическое наблюдение кристаллов пакетного типа сопряжено с большими трудностями (см. более подробно об этом в последующих разделах). Поэтому, принимая во внимание, что на электронно-микроскопических снимках растянутых образцов, которые, судя по характеру термограмм и т. п., должны были бы обладать только структурой типа «бахромчатой мицеллы», ламелярные кристаллы не наблюдаются 141], остается предположить, что зернистые образования на снимках представляют собой пакетные кристаллы.[6, С.209]
„лютных скоростей образования новой фазы в растворах поливинилового[4, С.90]
-спирта со значениями скоростей образования новой фазы поливинил-формаля позволяет считать, что в последнем случае первым членом как движущей силой процесса можно пренебречь. Определяющей должна быть скорость процесса ацеталирования.[4, С.90]
где ks, ko и kE — константы скоростейобразования комплекса, его дезактивирования и превращения в эфир; С—концентрация кислоты и гликоля. Эта схема подтверждается тем, что 1/kz имеет линейную зависимость от обратной концентрации и константа Ь зависит от концентрации кислоты. Величина константы почти одинакова для реакции в дифениловом эфире, диэтиланилине и без растворителя и равна kz— Лзехр(—Ez/RT). Величина Az в этом случае равна 10*, a Ez= 12 000±900 кал/г-экв.[9, С.147]
структурной организации полимера может проявляться в соотношении скоростей образования иминоксильных и ацилалкшшитроксильных радикалов. Введение наполнителя позволяет изменять в граничных слоях физическую структуру полимера. Уменьшение плотности молекулярной упаковки при наполнении может увеличить скорость реакции (7.41), одной из стадий которой является разрыв пирролидонового цикла. Уменьшение плотности упаковки приводит и к увеличению скорости взаимной диффузии макрорадикалов R' и нитрозосоединений. В работе четко показано, что количественное соотношение между выходами иминоксильных и ацилнитроксильных радикалов зависит от степени наполнения.[8, С.198]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.