На главную

Статья по теме: Содержания кислорода

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Молекулярный вес образующегося полиэтилена зависит как от содержания кислорода, так и от продолжительности полимеризации [226]. При заданном содержании кислорода в реакционной смеси молекулярный вес на начальной стадии полимеризации оказывается ниже, а затем в процессе реакции постепенно возрастает. Чтобы получить полимер с молекулярным весом, лежащим в желаемом интервале, можно либо удалять образующийся полимер из реакционной среды на любой стадии реакции, либо уменьшать содержание кислорода в процессе полимеризации и тем самым компенсировать возрастание молекулярного веса. Для получения полимера заданного молекулярного веса можно выделить темный осадок, который образуется при взаимодействии соединения титана с адтоминийорганическим соединением, очистить его путем промывки углеводородными растворителями, а затем, обработав осадок кислородом или сухим воздухом и добавив алюминийорганическое соединение, использовать этот катализатор для полимеризации этилена [227]. Образующийся вначале каталитически активный осадок, являющийся, как полагают, треххлористым титаном, менее активен, чем осадок, обработанный кислородом. Количество кислорода в процессе обработки осадка не должно превышать 5—50% от требующегося для полного окисления, так как полностью окисленный осадок утрачивает каталитическую активность.[15, С.130]

В рамках данной книги необходимо исследовать влияние термомеханического разрыва цепей на механические свойства полимеров. Поэтому вплоть до данного момента автор старался по возможности отделить и исключить влияние окружающей среды. Во многих случаях подразумевалось, что исследуемые зависимости свойств материала (например, от деформации, напряжения, температуры, морфологии образца, концентрации свободных радикалов) являлись доминирующими по сравнению с зависимостями от влажности, содержания кислорода, воздействия химической среды или облучения. Совершенно очевидно, что данные внешние факторы чрезвычайно важны для выяснения сроков службы элементов конструкций из полимерных материалов. Значительное число последних подробных монографий и основополагающих статей касается деградации полимеров при воздействии окружающей среды (например, [196— 203]). В них подробно рассматриваются такие аспекты внешних условий деградации, которые в данной книге в дальнейшем не рассматриваются, а именно: термическая деградация, огне- и теплостойкость, химическая деградация, погодные изменения и старение, чувствительность к влаге, влияние электромагнитного излучения, облучения частицами, кавитации и дождевой эрозии, а также биологическая деградация. За любой детальной информацией по перечисленным вопросам и методам[1, С.313]

Основные механизмы взаимоусиливающего действия нагрузки и ультрафиолетового облучения можно рассмотреть с учетом немногочисленных имеющихся данных. Одновременное , воздействие растягивающей нагрузки и ультрафиолетового облучения на ориентированные полимеры явно ускоряет процесс образования свободных радикалов и (или) микро- и макротрещин в волокнах ПА-66 [213, 214], натурального шелка, хлопка и в «триацетатных» волокнах [213]. В ПММА не было обнаружено никакого влияния облучения [213]. В экспериментах с волокнами из хлопка и триацетата выявлено, что при низких -напряжениях растяжения (аоК70 МПа) ультрафиолетовое облучение снижает долговечность волокна более чем на 4 порядка по величине. В таких условиях отсутствие или присутствие кислорода было менее существенно, поскольку облучение образца в вакууме лишь немного увеличивало долговечность по сравнению с его облучением ,на воздухе. В интервале напряжений 70<а0<220 МПа не обнаружено влияния кислорода на долговечность триацетатного волокна. В этом интервале напряжений влияние облучения уменьшалось с увеличением 0о-При aot>220 МПа долговечность зависела лишь от напряжения, но не от внешних факторов ультрафиолетового облучения или содержания кислорода. Для хлопкового волокна было получено в какой-то степени подобное же поведение, хотя верхний предел напряжения был меньше и зависел от наличия воздушной атмосферы в процессе испытания [213]. Описанное поведение материалов свидетельствует о существовании трех механизмов ослабления, которые действуют одновременно и с разными скоростями: окисление, деградация под действием ультрафиолетового облучения и ползучесть. Влияние окисления наблюдалось для ацетатного волокна лишь при значениях долговечности, превышающих 4[>5-103 с, и при одновременном действии ультрафиолетового облучения. При меньших значениях долговечности 100<4<5-103 с ослабление, по существу, было вызвано облучением. При очень низких значениях долго-[1, С.320]

Рис. 30. Изменение выхода бутана (/), селективности катализатора (2) и суммарного содержания кислорода в продуктах десорбции (5) в течение 8-минутного, цикла дегидрирования при 550 °С и[2, С.141]

После выдержки в течение 30 мин прочность снижается примерно на 50%. При этом и характер разрушения соединений изменяется с когезионного на преимущественно адгезионный характер. При снижении содержания кислорода до 10% и влажности до 10% прочность возрастает но сравнению с прочностью[7, С.122]

При температуре переработки полипропилена ( — 250° С) эффективность антиоксидантов очень низка. При температурах выше 270° С степень деструкции полипропилена уже не зависит от содержания стабилизаторов. Избежать интенсивной деструкции при температуре переработки можно путем снижения общего содержания кислорода в перерабатывающей машине.[3, С.171]

Использование метода сушки перегретым паром ограничено термеЕ чувствительностью высушиваемого материала. В случае сушки водя1 ным перегретым паром при атмосферном давлении неизбежен neper" рев материала до температуры 100 °С (температура мокрого термомегР ра для паровой среды). Однако, как показано выше, нагрев суспензкг онного ЛВХ при уменьшении содержания кислорода возможен как ра: до температуры порядка 100 °С без ущерба качеству продукта. Кром<Е того, известны патенты [69] на способы удаления остаточного ВХ и;Е сухого ПВХ путем кратковременной обработки последнего насыщен4 ным и перегретым паром при температуре 80 - 130 "С. В [213] показано ° что удаление ВХ из ПВХ путем отгонки паром не только не ухудшая свойства продукта, но и улучшает некоторые его показатели, такт ' как термостабильность и пористость.[8, С.110]

Кислород заметно ингибирует структурирование полимеров нитренами [39, 40, 41], резко снижая интенсивность фотохимического сшивания азидсодержащих слоев. Так, при облучении водорастворимых азидсодержащих слоев в атмосфере кислорода взаимодействие фотогенерируемых н-итренов с полимером полностью подавляется и пленка при проявлении целиком смывается с подложки [40]. При таком же облучении слоя в атмосфере азота получается прочный рельеф. Вероятно, благодаря защите от кислорода общий выход качественных структур при использовании некоторых промышленных азидсодержащих фоторезистов может быть повышен почти вдвое (с 38 до 75 %) при нанесении на слой фоторезиста перед экспонированием водорастворимой пленки, например, на основе ПВС, содержащего комбинацию ПАВ со смачивающими и пластифицирующими свойствами [пат. США 4200463]. Взаимодействием нитренов с кислородом объясняют неподчинение азидсодержащих слоев закону взаимозаместимости [см. уравнение (1.19)]. Изменение содержания кислорода в слое зависит от начальной его концентрации и толщины пленки, нанесенной на подложку.[6, С.140]

Рис. 3. Влияние содержания кислорода в исходном сырье на процесс синтеза акрилонитрила при времени контакта 2 сек. и температуре 450°[13, С.274]

Скорость процесса зависит от содержания кислорода в ре aKL о«-.поч зоне В качестве инициаторов МОГУТ быть использо ваны перечлсчые соединения[9, С.133]

Фурукава и Цурата [622] обнаружили, что полимеризация винильных соединений, вызванная триэтилбором, значительно ускоряется в присутствии кислорода и кислородсодержащих соединений (Н2О2, окислы металлов). Увеличение содержания кислорода с 1,6 до 14,3 мол.% от количества В(С2Н5)з увеличивает конверсию винилацетата с 8,3 до 40% (полимеризация с 2,6 мол.% В(С2Н5)з при 30°, 26 час.).[16, С.454]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
4. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
5. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
6. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
7. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
8. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
9. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
10. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
11. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
12. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
13. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
14. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
15. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
16. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную