Полиацетали ацилировали по концевым группам бензоилхло-ридом, терефталоилхлоридом. Некоторые из полимеров оказались слишком вязкими для того, чтобы образовывать пленки, другие были нанесены из растворов на поверхность алюминиевых пластин. При экспонировании и проявлении органическим растворителем были получены позитивные рельефы, полимерная часть которых хорошо воспринимала печатную краску. В качестве сенсибилизатора применялся ксантон, он в несколько раз увеличивал светочувствительность слоя. Образование изображения возможно благодаря фотораспаду полимеров по следующей схеме:[2, С.103]
Результаты количественной проверки диффузионной теории А. полимеров путем сопоставления экспериментально найденных и теоретически рассчитанных зависимостей работы расслаивания аутогезиопного соединения от времени контакта и мол. массы полимеров оказались в хорошем согласии с представлением о диффузионном механизме образования аутогезионной связи. Диффузия макромолекул при контакте двух полимеров была доказана также экспериментально прямыми методами, в частности с помощью электронной микроскопии. Наблюдение за границей контакта между двумя совместимыми полимерами, находящимися в вязкотекучем или высокоэластич. состоянии, показало, что она размывается во времени, и тем в большей степени, чем выше темп-pa. Значения скорости диффузии полимеров, рассчитанные по ширине размытой зоны, оказались достаточно высокими и позволяющими объяснить образование адгезионной связи между полимерами.[7, С.14]
Результаты количественной проверки диффузионной теории А. полимеров путем сопоставления экспериментально найденных и теоретически рассчитанных зависимостей работы расслаивания аутогезионного соединения от времени контакта и мол. массы полимеров оказались в хорошем согласии с представлением о диффузионном механизме образования аутогезионной связи. Диффузия макромолекул при контакте двух полимеров была доказана также экспериментально прямыми методами, в частности с помощью электронной микроскопии. Наблюдение за границей контакта между двумя совместимыми полимерами, находящимися в вязкотекучем или высокоэластяч. состоянии, показало, что она размывается во времени, и тем в большей степени, чем выше темп-pa. Значения скорости диффузии полимеров, рассчитанные по ширине размытой зоны, оказались достаточно высокими и позволяющими объяснить образование адгезионной связи между полимерами.[9, С.11]
Для облегчения молекулярной интерпретации данных измерения температурных зависимостей динамического модуля и фактора механических потерь дополнительно производились дилатометрические измерения. При скорости нагревания W=3 град/мин значения температур структурного стеклования для исследованных полимеров оказались следующими: ПВХ — 367° К, ПММА — 391° К, ПЭвд — 196° К, ПЭНД — 201° К, Ф-ФС — 412° К, Л-Ф-ФС — 369° К.[4, С.564]
Для таких сорбентов, как активированные угла, силикагели, хорошо разработаны методы определения их удельной поверхности и объема пор непосредственно по сорбционным данным. Все эти методы можно применять к так называемым жестким сорбентам, не изменяющим свою Структуру в процессе сорбции. Полимеры, поглощающие веинертные пары, являются нежесткими сорбентами, структура которых в процессе сорбции изменяется. Поэтому попытки использования некоторыми исследователями изотерм сорбиии набухающих поллмеров для расчета удельной поверхности полимеров оказались несостоятельными. Однако изуче-[1, С.498]
Для таких сорбентов, как активированные угли, силикагели, хорошо разработаны методы определения их удельной поверхности и объема пор непосредственно по сорбционньш Данным. Все эти методы можно применять к так называемым жестким сорбентам, не изменяющим свою Структуру в процессе сорбции. Полимеры, поглощающие неинертные пары, являются нежесткими сорбентами, структура которых в процессе сорбции изменяется. Поэтому попытки использования некоторыми исследователями изотерм сорбпии набухающих полимеров для расчета удельной поверхности полимеров оказались несостоятельными. Однако изуче-[3, С.498]
Кочешков и др. [278] провели полимеризацию этилена в присутствии различных алкилов лития и четыреххлористого титана, взятых в молярном отношении 1:1. Авторы нашли, что каталитическая активность алкилов лития меняется в зависимости от природы алкила, давая возможность осуществлять полимеризацию в интервале температур от —75 до +55°. Полимеры этилена, полученные в присутствии катализаторов на основе этил-, фенил-, тг-толил- и ос-нафтиллития, имели молекулярный вес приблизительно 500 000 и содержали метальные группы в количестве около 0,3—0,5%. Однако механические свойства этих полимеров оказались разными и изменялись в зависимости от природы алкила лития.[8, С.136]
Обзор термодинамических, механических и структурных исследований кристаллических полимеров ясно показывает, что теория кристаллического состоянияполимеров находится в неудовлетворительном состоянии. Представления о кристаллическом состоянии, развитые для кристаллов низкомолекулярных тел и длительно применявшиеся при трактовке свойств кристаллических полимеров, оказались, как было выше показано, не применимыми к этому случаю. Представление о том, что аморфная фаза является определяющей механические свойства кристаллических полимеров, при более глубоком исследовании не подтвердилось и даже стал дискуссионным вопрос о том, является ли кристаллический полимер двухфазной системой или однофазной высоконеупорядоченной кристаллической системой.[6, С.86]
Представления о структуре аморфных полимеров в конденсированном состоянии как о системе перепутанных цепных молекул привели к разработке молекулярных механизмов пластицирующего действия добавок низкомолекулярных веществ, вводимых в такие полимеры, выражаемого правилами мольных [1] или объемных [2] долей. Влияние низкомолекулярных веществ на механические свойства полимеров рассматривалось в этих случаях на молекулярном уровне характеристики явления пластификации. Однако в последнее время эти представления претерпели существенные изменения. Оказалось, что полимеры представляют собой систему высокоупорядоченных вторичных структурных образований [3], имеющих в отдельных случаях строгую геометрическую огранку, сходную с кристаллическими формами [4—7]. Новые данные, полученные по характеристике структуры аморфных полимеров, оказались весьма плодотворными для понимания явлен:ия пластификации полимеров низкомолекулярными веществами, которые ограниченно совмещаются с полимерами. Было показано, что влияние именно таких низкомолекулярных веществ на механические свойства полимеров, определяющие их пластифицирующий эффект, связано со степенью распада надмолекулярных структур в полимерах. Можно представить, что процессы распада надмолекулярных структур в полимерах имеют такой же ступенчатый характер, как и процессы самого структурообразования. Полное разрушение всех вторичных структурных образований характеризуется возникновением термодинамически устойчивого раствора [8]. Уменьшение хрупких свойств материала в этом случае приводит к так называемой внутри-пачечной пластификации полимера [9]. Введение в полимер низкомолекулярных веществ, ограниченно совмещающихся с ним и вызывающих разрушение вторичных надмолекулярных образований, приводит к получению системы из молекул таких веществ, равномерно распределенных между первичными надмолекулярными образованиями — пачками цепей. Если при этом уменьшаются хрупкие свойства полимерного материала, имеет место так называемая межпачечная пластификация полимера [9]. Наконец, можно представить и существование начального акта распада, который должен характеризоваться нарушением контактов между вторичными надмолекулярными структурными образованиями. При этом подвижность таких сложных образований должна возрасти, а количество низкомолекулярного вещества, сорбированного на местах контактов, должно быть, по-видимому, весьма небольшим. Изложенные соображения явились предметом настоящего исследования.[6, С.387]
цепей, путем внедрения между ними гибких промежуточных групп различной длины. Было установлено, что высаженные полимеры или полимерные пленки, отлитые из растворов, аморфны. При нагревании выше температуры стеклования в зависимости от заместителя R' образовывались нематичеокие или смектические жидкокристаллические расплавы. С короткими заместителями R' образовывались нематические фазы, а с длинными заместителями R' наблюдались смектические фазы. Структура и текстуры жидкокристаллических фаз полимеров оказались такими же, как и у низкомолекулярных жидких кристаллов. Охлаждением до комнатной температуры текстуры можно замораживать, в результате чего возникают жидкокристаллические стекла.[5, С.50]
цепей, путем внедрения между ними гибких промежуточных групп различной длины. Было установлено, что высаженные полимеры или полимерные плевки, отлитые из растворов, аморфны. При нагревании выше температуры стеклования в зависимости от заместителя R' образовывались нематические или смектические жидкокристаллические расплавы. С короткими заместителями R' образовывались нематические фазы, а с длинными заместителями R' наблюдались смектические фазы. Структура и текстуры жидкокристаллических фаз-полимеров оказались такими же, как и у низкомолекулярных жидких кристаллов. Охлаждением до комнатной температуры текстуры можно замораживать, в результате чего возникают жидкокристаллические стекла.[5, С.82]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.