Полисахариды древесины при ее делигнификации в кислой среде подвергаются гидролитической деструкции. Поведение отдельных представителей углеводной части древесины в условиях кислотно-катализируемого гидролиза детально рассмотрено ранее (см. 11.5). Специфика варочного процесса будет сказываться на глубине этих превращений и развитии побочных процессов, обусловленных взаимодействием углеводов с компонентами варочного раствора. Эту специфику можно рассмотреть на примере сульфитной варки, осуществляемой водными растворами диоксида серы и оснований, т.е. растворами сернистой кислоты и ее солей. Сульфитную варку проводят при различных значениях рН (см. 13.1). При увеличении рН уменьшается концентрация ионов гидроксония, а гидрати-рованный диоксид серы превращается в ионы гидросульфита, которые при дальнейшем увеличении рН образуют сульфит-ионы.[3, С.342]
Старение представляет собой процесс самопроизвольного изменения свойств полимеров (прочности, эластичности, твердости и т.д.), протекающий при хранении или эксплуатации полимеров и материалов на их основе. Старение является, прежде всего, результатом химических процессов, обусловленных действием кислорода, озона (небольшие количества его всегда находятся в атмосфере), нагревания, света, радиоактивного излучения, механической деформации и т. д., которые приводят к деструкции и структурированию. Из перечисленных факторов решающее значение имеет действие кислорода, остальные играют роль инициаторов окисления. Старение возможно также за счет испарения из полимерной композиции летучих компонентов (ингибиторы, пластификаторы), а также релаксации цепей или их участков у ориентированных материалов. На рис. 199 показано влияние окислительного старения на механические свойства вулканизатов.[6, С.644]
Модели, описывающие вращение диполей, связанное с преодолением потенциального барьера, ограничивающего вращение, широко используются для описания процессов диэлектрической релаксации в полимерах. Такого рода представления обычно используются для объяснения релаксационных процессов, обусловленных заторможенным вращением боковых групп, а также сегментальной подвижностью основных цепей. Механизм процессов диэлектрической релаксации в полимерах подробно изучался Михайловым и его сотрудниками [7]. Согласно терминологии, предложенной Ми-[7, С.191]
Таким образом, при определении удельной электрической проводимости твердых диэлектриков необходимо, чтобы значения I и Р, используемые при расчете, определялись бы лишь током проводимости и вклад в них поляризационных процессов, обусловленных движением связанных зарядов, был бы пренебрежимо мал. Для этого измерения / и Р следует проводить в специально выбранных условиях. Например, кинетику установления дипольной и ионной поляризации можно изучить в переменных электрических полях, а при измерениях / и Р в постоянном поле выбирать условия опыта так, чтобы токи, например, дипольной поляризации были пренебрежимо малы по сравнению с током проводимости. В этом случае можно определить значение средней по толщине образца истинной сквозной электрической проводимости диэлектрика как[8, С.14]
Анализ данных о влиянии плотности сшивок на у-релаксационные процессы для полимеров различной химической природы показывает, что температуры переходов при одинаковых частотах для линейных и сетчатых полимеров, имеющих боковую группу или фрагмент цепи, способный к движениям по типу «коленчатого вала», одного и того же химического строения, совпадают, т. е. положение локального перехода, связанного с вращением боковых групп или движений по типу коленчатого вала (у-переход), не зависит от концентрации узлов сетки. Однако в целом ряде случаев в действительности может наблюдаться довольно сложная зависимость положения у-ре-лаксационного перехода от концентрации узлов. Такое положение связано с отмеченными выше особенностями сетчатых полимеров в проявлении локальных релаксационных переходов вследствие наложения движений концевых и непрореагировавших групп в области локальных релаксационных процессов, обусловленных фрагментами цепи.[9, С.200]
ограниченных значениях скорости сдвига оказывается несущественным В то же время возможны случаи, когда влияние теплового движения па изменение структуры—взаимного положения молекул в веществе (у полимеров также их конформации) — проявляется слабее, чем действие сдвига, или соизмеримо с его действием. В зависимости от соотношения скорости сдвига и скорости протекання релаксационных процессов, обусловленных тепловым движением, вязкость, определяемая как отношение 0т/\ч может быть либо постоянной величиной, не зависящей от скорости и напряже* иия сдвига, либо зависеть от них В первом случае это означает, что величины <ь it Y пропорциональны Во втором — что напряже-яйе изменяется медленнее, чем скорость сдвига, и, стедоза гедлгго, с повышением напряжения и скорости сдвига и\ отношение (вязкость) уменьшается. Вязкость, изменяющаяся в зависимости от напряжения и скорости сдвига, называется эффективной, или струк* турн-йй, а жгтдьости, у которых напряжение сдвига изменяется не.-тфолор!шоиа.л!>и[> скорости сдвига, называются яенмотонозскими Явление зависимости вяякости от напряжения и скорости сдвига называется аномалией вязкости[1, С.248]
ряда побочных процессов, обусловленных спецификой химического строения[2, С.92]
— проезды и проходы, габариты и привязки ворот и дверей, нагрузки на строительные конструкции (величина и характер: статическая постоянная и переменная, динамическая), глубина заложения фундаментов под оборудование и «магистральных» каналов. Далее для проектирования бытовых помещений по форме Правил ППР и на основании лимита численности (табл. 22.14) оформляется Таблица численности трудящихся с разделением по санитарно-гигиеническим группам производственных процессов, обусловленных СНиПами. В задании AGO кроме указанных выше чертежей и таблиц включаются требования к устройству полов и отделке помещений[4, С.488]
ограниченных значениях скорости сдвига оказывается несущественным В то же время возможны случаи, когда влияние теплового движения на изменение структуры— взаимного положения молекул в веществе (у полимеров также их конформации) — проявляется слабее, чем действие сдвига, или соизмеримо с его действием. В зависимости от соотношения скорости сдвига и скорости протекания релаксационных процессов, обусловленных тепловым движением, вязкость, определяемая как отношение <тт/у, может быть либо постоянной величиной, не зависящей от скорости и напряжения сдвига, либо зависеть от них В первом случае это означает, что величины a-t и у пропорциональны Во втором —что напряже-яие изменяется медленнее, чем скорость сдвига, я, следовательно, с повышением напряжения и скорости сдвига их отношение (вязкость) уменьшается. Вязкость, изменяющаяся в зависимости от напряжения и скорости сдвига, называется эффективной, или структурной, а жидьости, у которых напряжение сдвига изменяется непропорционально скорости сдвига, называются неньютоновскими Явление зависимости вязкости от напряжения и скорости сдвига называется аномалией вязкости[5, С.248]
•кулярной организации аморфного полимера. Показательной в этом смысле является температурная зависимость скорости звука в главной релаксационной области аморфных полимеров [9, 19]. Для многих исследованных аморфных полимеров типично существование двух температурных переходов в области стеклования, фиксирующих по изменению температурного коэффициента скорости звука |Дсг/ДГ| [4, 9, 19]. Исходя из кластерной модели, можно полагать, что низкотемпературный переход Т2 в области стеклования, выраженный обычно более слабо, обусловлен «размораживанием» сегментального движения в неупорядоченных областях аморфного полимера. Высокотемпературный переход Т\ = Те в области стеклования, который проявляется всегда более отчетливо и характеризуется наиболее сильным изменением температурного 'коэффициента скорости звука, видимо, обусловлен «размораживанием» сегментальной подвижности внутри более упорядоченных областей — антикристаллических 'кластеров. Интересно, что температурный интервал ATi_2 между точками высокотемпературного Т\ и низкотемпературного Т2 переходов, расположенными в главной релаксационной области, в сильной степени зависит от параметров, характеризующих сетку зацеплений. Ближе всего друг к другу по шкале температур расположены эти переходы в полисульфоне (ДГ1_2 = 8°С), для которого характерно самое низкое значение параметра п. Наибольшее значение ДГ1_2 = 37°С имеет для полиметилмст-акрилата, отличающегося и наибольшим значением п. Естественно предположить, что значение Д7С1_2 зависит от надмолекулярной организации полимерных цепей, а та, в свою очередь, определяется жесткостью каркаса сетки зацеплений, т. е. в .конечном счете химическим строением полимера. Действительно, если исходить из изложенных выше представлений, то нужно ожидать, что у таких жесткоцепных полимеров, «ак полисульфон (и=2,4) и поликарбонат (п = 3,7), кластеры образованы участками распрямленных цепей, и складки цепей в кластерах практически отсутвтвуют. Таким образом, различие между морфологией цепей, а следовательно, и энергией активации релаксационных процессов, обусловленных «размораживанием» сегментального движения, в неупорядоченной матрице и в упорядоченном[7, С.279]
2. Параметры у-перехода не зависят от концентрации узлов, хотя в действительности ситуация часто осложняется наложением в области у-пере-хода локальных релаксационных процессов, обусловленных присутствием в сетчатом полимере непрореагировавших функциональных групп [11 24-29].[9, С.199]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.