На главную

Статья по теме: Полимеризации концентрация

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При катионной полимеризации концентрация инициатора ниже, чем при свободнорадикальной; очень часто концентрации инициатора порядка 1-10~3 — 1-10~5 моль на моль мономера достаточно для достижения высоких скоростей полимеризации. При катионной полимеризации не существует единой зависимости скорости и степени полимеризации от концентрации инициатора; в каждом случае она определяется как природой мономера, так и рядом других факторов.[3, С.145]

При дисперсионной полимеризации концентрация стабилизатора не превышает несколько % (масс.). Из предыдущего изложения следует, что в этих условиях стабилизатор склонен к существованию в виде рыхлых агрегатов, находящихся в равновесии с отдельными молекулами. Действительно, разбавленные растворы полимера-стабилизатора обнаруживают эффект светорассеяния, характерный для мицеллярных дисперсий. По сравнению с мицел-лярными растворами водных мыл в неводной среде равновесие, вероятно, будет менее динамичным из-за более высокой молекулярной массы ассоциированных полимерных компонентов и, следовательно, снижения скорости десорбции или выхода из агрегата.[6, С.88]

Как видно из ур-ния (1), основного в теории Ф., с увеличением степени полимеризации концентрация полимера, перешедшего в фазу II, ио сравнению с его остаточной концентрацией в р-ре, образующем фазу I, резко увеличивается. Параметр а — важнейшая количественная характеристика эффективности Ф. В соответствии с ур-нисм (1), при Ф. полидисперсного поли-[9, С.388]

Как видно из ур-ния (1), основного в теории Ф., с увеличением степени полимеризации концентрация полимера, перешедшего в фазу II, по сравнению с его остаточной концентрацией в р-ре, образующем фазу I, резко увеличивается. Параметр а — важнейшая количественная характеристика эффективности Ф. В соответствии с ур-нием (1), при Ф. полицисперсного поли-[10, С.388]

Прямое определение с помощью ЭПР радикалов в ходе свободноради-кальной полимеризации пока еще не совсем успешно. При обычных экспериментальных скоростях полимеризации концентрация радикалов очень мала [30]. Однако при полимеризации в присутствии сшивающих агентов [15, 63] или в полузамороженном состоянии [95] наблюдались радикалы, ответственные за рост цепи. При полимеризации метилметакрилата структура наблюдаемых радикалов аналогична структуре радикалов, образующихся при облучении полимеров [13, 29—31, 63]. Некоторые полимеры выпадают из раствора в процессе полимеризации, при этом в осадке застревают или окклюдируются радикалы. Иногда это приводит к довольно высокой концентрации радикалов, что вызывает появление сильных спектров ЭПР [20,91].[7, С.462]

Количество двойных связей, образующихся при полимеризации окиси пропилена в присутствии основания, с повышением температуры полимеризации быстро возрастает. При постоянной температуре полимеризации концентрация двойных связей увеличивается с ростом молекулярного веса получающегося полимера. Последнее обстоятельство говорит о том, что скорость полимеризации уменьшается по сравнению со скоростью образования ненасыщенных связей"175.[12, С.45]

Цепочка уравнений (2.34) содержит единственный безразмерный параметр е, имеющий порядок отношения константы скорости роста к константе скорости обрыва полимерных цепе_й. Это отношение в случае гомогенной полимеризации при малых конверсиях находится в .пределах 1-1СИ>—1-1Q-7. Однако с самого начала процесса эмульсионной полимеризации концентрация полимера в зоне реакции имеет довольно большое значение, например, соответствующее для стирола конверсии 50—60% при полимеризации его в массе. При этих значениях конверсии для ряда мономеров наблюдается гель-эффект, заключающийся в резком уменьшении на несколько порядков константы скорости реакции обрыва k0 по сравнению с начальной стадией процесса; константа скорости роста ftp практически не изменяется. Следовательно, значение пара-[5, С.68]

На сополимерах винилиденхлорида особенно наглядно можно убедиться в сложности процесса сополимеризации и зависимости состава образующихся сополимеров от соотношения исходных мономеров. Обычно полимер содержит больший процент винилиденхлорида, чем исходная мономерная смесь. Поэтому в составе такого сополимера можно установить как полимеры исходных продуктов, так и истинные сополимеры. На рис. 65 представлена кривая, характеризующая состав сополимера в зависимости от соотношения мономеров. Как видно из этой кривой, сополимер содержит в своем составе больше винилиденхлорида, чем это соответствует исходной смеси. В результате этого по мере протекания полимеризации концентрация винилхлорида в исходной смеси повышается, что в свою очередь ведет к изменению[11, С.339]

В процессе суспензионной и блочной полимеризации ВХ формируется пористая структура ПВХ, которая является следствием гетерофаз-ности процесса полимеризации и обусловлена многостадийностью агломерации частиц при определенных значениях степени превращения. Мельчайшие частицы ПВХ - зародыши (размером 100-200 А) выделяются из мономерной фазы почти сразу после начала полимеризации при конверсии р=0,01% [198]. До р=0,1% они могут агрегировать, образуя микроглобулы размером «0,1 мкм. Затем (до р=1%) происходит агрегация микроглобул в более крупные структурные образования - макроглобулы. При р=1% в полимеризате устанавливается определенная концентрация и морфология частиц ПВХ (макроглобул), которые впоследствии не изменяются в ходе полимеризации [16, 17, 73, 84], Концентрация и морфология таких частиц зависит от начальной скорости полимеризации. При увеличении скорости полимеризации концентрация частиц сначала возрастает, а затем остается неизменной. Морфология этих частиц при этом изменяется от агрегатов, состоящих из мелких глобул, до единичных сферических глобулярных частиц. В дальнейшем с увеличением конверсии указанные частицы начинают агрегировать. Агрегация завершается образованием трехмерной коагуляционной пористой структуры - кластера.[4, С.36]

На скорость полимеризации этилена в газовой фазе оказывают влияние лишь такие факторы, как температура полимеризации, концентрация исходных компонентов катализатора и мономера; объемная же скорость мономера, подаваемого через слой полимер — катализатор, скорость перемешивания реакционной массы не оказывают заметного влияния.[2, С.74]

обеспечить совпадение с установленными кинетическими данными. Для объяснения этого следует предположить, что набухание поли-акрилонитрила в его мономере является лишь частично обратимым. Процесс можно представить, как начинающийся в сильно набухших мономером частицах полимера, характеризующихся довольно рыхлой структурой. По мере развития полимеризации концентрация мономера в частицах уменьшается вследствие взаимодействия между полярными группами, полимерные цепи ассоциируют, происходит их переплетение и, вероятно, сшивание.[6, С.212]

кнсями и диазосоединениями и особенно окислительно-восстановительными системами. Обычно при повышенной температуре (70—100") в отсутствие воздуха блочная полимеризация акрило-нитрила протекает бурно и в случае недостаточно интенсивного отвода тепла сопровождается значительным саморазогреванием. При этом часто происходит преждевременное израсходование инициатора (до окончания полимеризации), в связи с чем необходимо вводить новые дозы инициатора в реакционную массу. Повышение начальной концентрации перекиси может привести к значительному ускорению реакции, а в некоторых случаях и к взрыву вследствие быстрого разогревания реакционной смеси. Диазосоединения, например диазоаминобензол, являются более удобными инициаторами полимеризации акрилонитрила. Распад диазоаминобензола на свободные радикалы происходит медленнее, чем распад перекисей. Поэтому он служит источником свободных радикалов в течение всего процесса полимеризации. Концентрация свободных радикалов, образующихся в каждый данный отрезок времени, незначительна, поэтому скорость реакции не достигает большой величины, облегчается своевременный отвод тепла и не происходит саморазогревания реакционной массы. В присутствии кислорода воздуха, являющегося ингибитором радикальной полимеризации акрилонитрила, процессу полимеризации предшествует индукционный период, в течение которого образования полимера не происходит.[1, С.332]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
3. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
4. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
5. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
6. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
7. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
8. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
11. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.
12. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную