Необходимо учитывать также возможность деструкции цепей растворенного полимера под влиянием растворителя или термического воздействия и в том случае, когда все связи в молекуле являются го-меополярными. Так, например, многие гетероцепные полимеры, как полиамиды, белки, полиэфиры, целлюлоза и др., легко распадаются под влиянием растворителей кислотного характера, а также под влиянием кислорода и других агентов. Растворенные молекулы полимера чрезвычайно чувствительны к термическому и механическому воздействиям и легко подвергаются дроблению даже при многократном пропускании через капиллярный вискозиметр или при определении тех или иных свойств при высоких температурах. Следовательно, при выборе метода исследования растворов полимеров необходимо учесть особенности их химического строения и стабильность, возможность химического взаимодействия с растворителем и продуманно подобрать условия проведения измерений.[12, С.17]
Хлорангидрид акриловой кислоты полимеризуется в.присут-ствии перекисных инициаторов, под влиянием ультрафиолетового облучения, термического воздействия. Полимер растворим в ди-оксане. Каждое ззено его содержит химически активную хлорангид-ридную группу:[3, С.339]
Можно связать температурные условия сушки с температурой физического или химического превращения полимера. В качестве критерия оценки термического воздействия на полимерный материал в процессе его сушки предложен фактор термообработки Фт [94, 126] -технологический параметр, характеризующий соотношение между температурой среды и критической температурой превращения высушиваемого материала (температурой стеклования, течения, химического превращения), между продолжительностью контакта и характеристическим временем превращения полимера:[9, С.91]
При рассмотрении механизматермической деструкции пер-фторированных полимеров типа политетрафторэтилена или пер-фторкаучуков типа СКФ-460 можно заметить, что в результате термического воздействия происходит разрыв углеродных связей полимерной цепи с образованием свободных радикалов. Эти свободные радикалы при высоких температурах не рекомбинируются, а в них также происходит разрыв С—С-связи с выделением довольно стабильной частицы дифторкарбена CF2[1, С.513]
Термин «разрушение» охватывает всю последовательность разрушения от его возникновения, роста трещин и их распространения до полного разрушения. В отличие от деградации и ослабления материала путем термического воздействия и влияния окружающей среды под процессом разрушения понимают разделение тела на части под действием напряжения, направленного вдоль оси последнего. Это возможно только при наличии действующей силы. Однако силы вызывают деформации. Следовательно, началу разрушения всегда предшествует деформирование образца.[2, С.21]
Термическое дегидрофторироваиие вначале протекает весьма активно, а затем постепенно замедляется. Оно сопровождается образованием непредельных и циклических структур, а также сшивок между цепями [21—24]. В результате длительного термического воздействия образуются жесткие углеподобные продукты, а также большие количества газообразных продуктов деструкции. Термодеструкция фторкаучуков типа СКФ-26, СКФ-32 и других зодород-содержащих фторполимеров несколько ускоряется Б присутствии воздуха, но и при этом преобладающей является реакция дегидро-фторирования.[1, С.506]
Применяемые на практике сушильные аппараты обеспечивают более кратковременное пребывание ПВХ в зоне сушки: от 3 - 5 с в пневмо-сушилках, до 30 мин и более в сушилках с кипящим слоем или барабанных. Фактор термообработки, рассчитанный по соотношению (3.5), а следовательно, и степень термического воздействия на полимер, существенно ниже по сравнению с описанными опытами по сушке ПВХ в статических условиях. Это открывает большие возможности совершенствования технологии и техники сушки суспензионного ПВХ.[9, С.94]
Основной метод концентрирования латексов — упаривание. К преимуществам этого метода относятся: высокая производительность оборудования и отгонка незаполимеризовавшихся мономеров с водяным паром. Недостаток метода — интенсивное пенообразование, а также образование коагулюма в результате механического и термического воздействия на латекс.[6, С.265]
В результате разрыва ковалентных связей образуются свободные макрорадикалы, которые могут вызвать либо дальнейший распад пространственной структуры резины — процесс деструкции, либо увеличение густоты пространственной сетки — процесс структурирования. Обычно деструкция и структурирование протекают одновременно. Преобладание того или иного процесса зависит от вида каучука и состава резиновой смеси, а также от длительности термического воздействия.[7, С.174]
Особенно убедительно различие механизма механоактивацион-ных и механодеструктивных процессов показано [73, 108] при использовании стабильного свободного радикала 4-оксипипериодола (3,5-тетраметилпилеридол-М-окись азота). Тщательно очищенный натуральный каучук в смеси с 4-оксипвперидолом обрабатывали на микровальлах в герметичном шкафу в среде аргона или воздуха при различной температуре. Фрикция вальцов 1 : 1,3, зазор 4-• 1{Н м. Одновременно, для учета чисто термического воздействия, смеси в виде тонкой (4-10~4 м) пленки нагревали в аналогичных условиях в термостате. Расход 4-оК'СИЯИперидола контролировали по интенсивности сигнала ЭПР. Результаты исследования показали, что в инертной среде в отсутствие стабилизатора (4-оксипипе-ридола) деструкция сопровождалась структурированием. Поэтому молекулярная масса каучука после 10 мин вальцевания вновь начинала повышаться. В присутствии стабилизатора или кислорода воздуха макрорадикалы каучука стабилизируются и не участвуют в структурировании, в этом случае наблюдается обычная линейная деструкция. Но температурные коэффициенты сравниваемых процессов при учете изменений молекулярной массы и расхода свободного радикала 4-оксипиперидола различны по знаку.[11, С.39]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.