Количественно оценивать растворяющую способность растворителя по отношению к данному полимеру следует по величине термодинамического сродства. Строгой мерой термодинамического •сродства является разность между изобарно-изотермическим потенциалом раствора и компонентов AG или разность между химическим потенциалом компонента в растворе и чистого компонента (Дцг)- Обе эти величины при самопроизвольном растворении отрицательны (AG<0; Дца<0). Чем больше абсолютное значение этих величин, т. е. чем дальше находится система от состояния равновесия, тем больше термодинамическое сродство между компонентами, т. е. тем лучше растворитель.[2, С.150]
Большинство мономеров повышают растворяющую способность алифатических углеводородных разбавителей, в которых они растворены, и их концентрация оказывает существенное влияние на размер частиц полимера, образующихся при дисперсионной полимеризации. Исключением является винилхлорид, параметр растворимости которого очень близок к таковому алифатических углеводородов; поэтому он может присутствовать в больших количествах, оказывая очень малое влияние на размер частиц.[13, С.140]
Рассмотрим кратко многообразные попытки оценить растворяющую способность жидкостей по отношению к конкретному полимеру. Из приведенных выше диаграмм следует, что наиболее приемлемой оценкой растворяющей способности жидкости . является предложенное Мардлесом3 определение температуры полного растворения или температуры осаждения и студнеобразования при переходе от низких температур к высоким и обратно. В самом деле, чем ниже лежит температура полного смешения, тем большие возможности имеются для оперирования с раствором без опасности застудневания или выделения из него полимера.[11, С.54]
ПВБ растворяется в спиртах, кетонах, эфирах, причем добавление к ним до 5% (масс.) воды улучшает их растворяющую способность. Хорошими растворителями ПВБ являются метиловый, этиловый, пропиловый и бутиловый спирты, диоксан, ме-тилацетат, этилацетат, бутилацетат, метилэт.илкетон, , уксусная кислота, циклогексанон, этилцеллозольв, пиридин, хлорированные углеводороды. Ароматические углеводороды лучше всего применять в смесях со спиртами в соотношении 1: 1 -f-1 :3. Разбавителями растворов ПВБ являются обычно бензол, толуол, метил-ацетат.[9, С.139]
Основные компоненты неводных систем - безводные органические и неорганические вещества, способные в растворенном или расплавленном состоянии растворять целлюлозу. Однако некоторые неводные системы становятся растворителями целлюлозы (или резко увеличивают свою растворяющую способность) только в присутствии небольших количеств воды (не менее 1%), но вода в данном случае не является растворителем целлюлозы. Роль воды заключается в изменении структуры растворителя, повышении его активности и увеличении доступности целлюлозы для этого растворителя.[6, С.561]
Если к латексу, стабилизированному блок- или привитыми сополимерами, прибавляют сильный растворитель, то всегда стабилизатор стремится к растворению, если он закреплен только физическими силами. Этот процесс приводит к загущению дисперсии и в конце концов к гелеобразованию латекса. Если медленно увеличивать растворяющую способность непрерывной фазы, то можно удалить стабилизатор такого типа с поверхности частиц, не вызвав набухания последних. Если эту операцию проводить последовательными стадиями, отделяя каждый раз частицы от среды, то латекс становится все менее устойчивым, пока в конце концов не начнется флокуляция.[13, С.81]
Таким образом, при использовании обоих методов в конечном итоге получают растворы, содержащие более однородные по молекулярному весу фракции, которые затем выделяют, или высаживают из раствора. Высаживание проводят двумя способами. По первому способу к растворам, содержащим различные фракции, При перемешивании добавляют большое количество нераствори-теля, понижая тем самым растворяющую способность среды. Полимер выпадет в осадок, который отдаляют от жидкости, несколько раз промывают церастворителем и тщательно высушивают. По второму способу раст&оры полимерных фракций при энергичном перемешивании тонкой струей выливают в большой избыток нераство-рителя. Осаждение происходит в струе; при этом образуются очень[7, С.334]
Таким образом, при использовании обоих методов в конечном итоге полу мают растворы, содержащие более однородные по молекулярному весу фракции, которые затем выделяют, или высаживают из раствора. Высаживание проводят двумя способами. По первому способу к растворам, содержащим различнее фракции, npti перемешивании добавляют большое количество нераствори-теля, понижая тем самым растворяющую способность среды. По,-]И-i/ep выпадет в осадок, который отдаляют от жидкости, несколько раз промывают нерастворителем и тщательно высушивают. По второму способу растворы полимерных фракций при энергичном перемешивании тонкой струей выливают в большой избыток нерастворителя. Осаждение происходит в струе; прп этом образуются очень[3, С.334]
Природа используемого растворителя и концентрация полимера влияют на логарифмическую приведенную вязкость, но значительно меньше, чем на относительную вязкость. В общем чем лучше растворитель, тем выше наблюдаемая логарифмическая приведенная вязкость данного полимера. Аналогично чем выше концентрация тем ниже наблюдаемая логарифмическая приведенная вязкость. Температура влияет лишь постольку, поскольку она влияет на растворяющую способность растворителя и на деструкцию полимера. Результаты, полученные при 30 и 25°, обычно согласуются в пределах точности, обеспечиваемой этим методом. Полученные результаты должны иметь точность в пределах 0,04 абсолютных единиц в пределах значений логарифмической приведенной вязкости до 5 единиц. Логарифмическую приведенную вязкость вычисляют по следующему уравнению:[4, С.53]
Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, ди-метилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м3)1 . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимостирастворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер—растворитель.[6, С.412]
Во многих случаях этого можно избежать прибавлением достаточного количества мономера, чтобы увеличить растворяющую способность среды выше уровня, необходимого для растворения затравки полимера. Когда в ходе полимеризации мономер израсходуется настолько, что существенно снизится растворяющая способность среды, тогда осаждение происходит более контролируемым образом [57].[13, С.98]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.