Статья по теме: Структуры растворов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Условно принимают, что к среднеконцентрированным растворам можно отнести растворы, содержащие до 0,3 объемных долей полимера, с большим содержанием полимера - к высоко-концентрированным. Влияние концентрации полимеров на вязкость неразрушенной структуры растворов полимеров различной гибкости иллюстрируется рис. 4.17. Возрастание гю при увеличении концентрации происходит тем интенсивней, чем более жестки макромолекулы.[1, С.195]

При концентрации растворенного полимера, большей [лГ1, в растворах существенно возрастает вероятность взаимных контактов макромолекул, обусловливающая интенсификацию межмолекулярных взаимодействий и, как результат, возникновение аномалии вязкостных свойств. Характерной особенностью таких растворов является существенное подавление термодинамической гибкости сольватированных макромолекул и все более отчетливое проявление кооперативного характера изменений структуры растворов при тепловых и (или) механических воздействиях: изменение конформации индивидуальной цепи определяется возможностями, которые обеспечивают ей соседние сольватированные макромолекулы. Полимеры в вязкотеку-чем состоянии представляют собой псевдопластичные аномально вязкие жидкости.[1, С.172]

При использовании первого метода было показано, что в очень разбавленных растворах нитрата целлюлозы, поликарбоната и полистирола (концентрация порядка 10~3—1(У%) присутствуют отдельные молекулы, имеющие шарообразную, глобулярную форму37. При больших концентрациях, по-видимому, молекулярные клубки разворачиваются и на снимках получаются агрегаты, образованные распрямленными молекулами (рис. 144) (см. стр. VIII). Следовательно, при определенных условиях даже в разбавленных растворах полимеров возникают упорядоченные структурные образования36. К сожалению, исследовать этим методом более концентрированные растворы не представляется возможным. 'Поэтому особое значение приобретает косвенные методы исследования структуры растворов, главными из которых являются изучение их вязкости и светорассеяния. В главах XVII и XVIII будут изло' жены результаты таких исследований, свидетельствующие о многообразии стр>ктурных образований в растворах.[2, С.341]

Рис. 16. Изменение надмолекулярной структуры растворов К-4 и ПАА-1 в зависимости от рН среды.[3, С.42]

В настоящей работе приводятся результаты исследования структуры растворов поли-а-бутилена в канифоли с концентрацией от 0,01 до 1 % (везде вес. ?о) с помощью первого метода, а также данные, полученные с использованием второго метода для растворов поли-а-бутилена в пропане (от 0,2 до З/о) и растворов атактического полипропилена в пропане (от 0,2 до 3%). Условия проведения эксперимента подробно описаны в работах [11, 12]. Как видно из электронно-микроскопических снимков (рис. 1), в исследованных растворах образуются весьма упорядоченные структуры, аналогичные пачкам молекул, обнаруженным в аморфных стеклах [2—4]. Такие структуры удается наблюдать в растворах поли-а-бутилена 0,5—0,1%-ных в канифоли и 3-; 1,5-; 0,6-; 0,2%-ныхвпропане и 3-, 1,5-; 0,6-иО,29-6-ных атактичес кого полипропилена в пропане. На микрофотографии, полученной для 1%-ного раствора поли-а-бутилена в канифоли (рис. 1, а), наблюдаются крупные, относительно бесструктурные образования, что свидетельствует, по-видимому, о расслаивании системы. При дальнейшем повышении концентрации поли-а-бутилена макрорасслаивание протекает вплоть до образования сплошной пленки полимера. Разделение па две фазы было обнаружено визуальным способом и в растворах изученных полимеров в пропане с концентраци-[10, С.186]

В этой связи разработка методов непосредственного исследования структуры растворов полимеров приобретает, несомненно, большой интерес. Можно думать, что данные, полученные с помощью таких методов, позволили бы сделать важные выводы о природе и характере упорядоченности аморфных полимеров.[11, С.315]

Таким образом, на основании прямых и косвенных методов изучения структуры растворов полимеров можно заключить, что при понижении истинной растворимости полимера, т. е. при приближении к критическим точкам макрорасслаивания происходит самопроизвольное образование надмолекулярных структур в растворах. Следует подчеркнуть, что предшествующее фазовому превращению появление в растворах надмолекулярных структур в свою очередь резко зависит от концентрации, температуры и состава растворителя [16]. Как было показано, такие структуры начинают возникать только после достижения определенной температуры или концентрации раствора или после добавления определенной критической концентрации осадителя. Причем эти условия могут быть достигнуты с разных сторон с обратимым переходом от молекулярно-дисперного раствора к структурированному и обратно. Подобные факты дают основание предполагать, что наблюдаемые структуры, возникающие как из растворов, так и существующие в твердых аморфных полимерных телах, представляют собой равновесные образования, возникающие в результате фазового превращения.[10, С.189]

Таким образом, с помощью метода застекловывания растворов удается зафиксировать и изучить структуры растворов полимеров прямым методом с помощью электронного микроскопа. Предварительные результаты настоящего исследования показывают, что непосредственно в растворе полимеров могут образовываться упорядоченные надмолекулярные структуры в виде пачек цепей.[11, С.318]

Вязкость растворов поливинилпирролидона исследовалась как с целью разработки метода определения молекулярных весов [42, 46, 47, 50—52, 58—63], так и для установления внутренней структуры растворов полимера, механизма волокнообразова-ния, характера разделения фаз в концентрированных растворах и пр. [102-107].[5, С.101]

В заключение следует отметить тот большой интерес, который представляют аэрогели органических и элементоорганических полимеров. Это объясняется прежде всего возможностью изучения структуры растворов и определения областей перехода от предельно разбавленных к разбавленным и концентрированным растворам полимеров, а также к системам, которые по своей структуре почти не отличаются от полимера в конденсированном состоянии (пластифицированные полимеры). Помимо этого, пористые полимеры с развитой поверхностью являются[7, С.618]

Изложенные данные позволяют заключить, что отклонения в протекании адсорбции от поведения, предсказываемого теоретически, становятся тем более заметными, чем выше концентрация раствора. На основании результатов исследования адсорбции из умеренно концентрированных растворов и структуры растворов [195] можно заключить, что одной из причин плохого соответствия теоретических уравнений с экспериментальными данными является также невозможность учета реального строения растворов полимеров. В основу всех теорий положены представления о поведении макромолекул в предельно разбавленных растворах. Между тем в реальных системах мы имеем дело с растворами конечных концентраций, где нельзя уже пренебрегать межмолекулярными взаимодействиями и необходимо учитывать зависимость формы и размера цепи от концентрации раствора, определяемую природой растворителя [195, 212].[6, С.148]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь